杂醇油前馏分的分离工艺.docVIP

杂醇油前馏分的分离 摘　要:就发酵酒精副产物杂醇油的分离、精制出的各种醇类及其酯化产品的制备。 关键词:杂醇油;酒精;酯化 杂醇油是发酵法生产酒精的副产物,它在酒精发酵过程中形成,而在酒精蒸馏中被分离出来,提取率一般为0.4 %～0.6 %。杂醇油是淡黄色至棕褐色的透明液体,具有特殊的强烈的剌激臭味。目前广西百多家糖厂,半数以上有规模不等的糖蜜发酵酒精生产车间,此外还有以淀粉为原料发酵生产酒精的工厂等十多家。一般工厂把杂醇油当废水直接冲稀排放,增加了江河水质环境的污染,特别是在枯水季节尤为严重。如各生产厂能提取和收集杂醇油的话,那有600～900 t的年产量,将是一种难得的化工原料。杂醇油主要成分为异戊醇、异丁醇和丙醇等,占总量的70 %以上;还有其它庚醛、辛醇、壬醇等20多种物质。杂醇油精制除水后,经分馏可分离出乙醇-丙醇混合物,异丁醇和异戊醇。 1杂醇油的脱水 由于杂醇油中多含低碳醇类,它们均可与水形成共沸物而导致杂醇油一般含有12~30%的水分.而水分又是影响提取物纯度的重要因素.作为原料,一般要求杂醇油的含水量在15 %以下,异戊醇含量在45 %以上.因此,杂醇油在使用之前均应进行脱水处理，方法如下：1）恒沸脱水法利用 C2-C5醇与水形成恒沸物这一特性 可以将杂醇油中少量水带出 得到较纯的异戊醇 乙醇产品 而异丁醇异丙醇恒沸物中含水较多 再加入共沸剂二次恒沸将水脱除 2）生石灰脱水法 按杂醇油:生石灰=10:7 的重量比加入脱水罐中充分搅拌 用滤布过滤 也可以达到较好的脱水效果 3）盐析脱水法 水分子与醇之间容易形成氢键 在其中加入强电解质 靠离子的电场力与水形成水化离子 破坏水醇间的氢键 相对降低水在醇中的溶解度 脱去杂醇油中的部分水 脱水的最佳条件 NaCl 为脱水剂 常温操作 搅拌时间为 10 min 脱水率 56% 醇的回收率为98% 与恒沸脱水相比大大降低了脱水成本4）吸附脱水技术 具有均匀微孔的吸附剂 根据有效孔径 可用来筛分大小不同的流体分子 在处理相对湿度低的压缩气体或处理干燥不完全的气体时 分子筛的吸附率远高于其它的吸附剂Ginder 等人提出用分子筛气相选择性吸附水降压脱吸附再生的方法进行无水酒精生产技术在此基础上 张敏等人进一步提出了乙醇变压变温吸附脱水工艺流程。通常采用加5 %的固体Na2CO3和2 %的饱和KMnO4溶液除去杂醇油中的杂质。 2 杂醇油除杂 粗杂醇油中除含水分外还含有5%左右的杂质,这也会影响产品的纯度.一般可以5 %(质量分数)的Na2CO3(预先配制成5%的溶液)进行碱洗;再以2 %量的饱和高锰酸钾溶液进行氧化处理.由此可去除90%以上的杂质及有色物质.精制脱水后的杂醇油组成见表1 3 精制的杂醇油分馏各种醇类 杂醇油提取异戊醇后副产乙醇、丙醇、丁醇等低级混合醇类,它们约占杂醇油总量的1/3~1/5,由于恒沸的原因很难再以精馏的方法加以分离.它们可以直接用作油漆的溶剂和稀释剂及制造燃料油,但使用价值较低.也可以分别采用如下方法深加工利用. 3.1 醋酸混合酯的制备 ( 1) 反应原理 脱水后杂醇油前馏分可和冰醋酸在少量浓硫酸的催化作用下进行醋化反应, 生成混合醋酸酯： 醋酸混合酯是涂料工业重要的溶剂和稀释剂,其价值是混合醇类的两倍以上.它可通过将杂醇油精馏提取异戊醇副产的前馏分与醋酸反应而制得.其工艺流程图为 将混合醇与冰醋酸按1.2~1.4:1(质量比)配料,再加入占总重量1~3 %的浓H2SO4作催化剂进行全回流反应.反应时产生的水由分水器不断排除,酯与醇回流到反应釜中.控制釜温100~130℃、塔温110~120℃,直至馏出液无水为止.冷却至45℃.加入10 %的Na2CO3溶液中和至中性,静置分层,除去下层水相;以纯水洗涤二次,除去水相.加入占酯量5 %的无水氧化钙干燥溶液,过滤.加热精馏,可得到含量大于97 %的醋酸混合酯. 3.2 系列乙酸酯的制备 若将醋酸混合粗酯溶液在精馏时于不同的温度段进行切割收集,可得到含量大于97%的乙酸乙酯、乙酸丙酯及乙酸丁酯.它们分别可用作涂料、人造革、塑料的溶剂以及配制果香香料等等. 4 结论 随着我国酒精工业的发展 杂醇油的产量还会增加 进行杂醇油的综合开发利用有着广阔的前景 可以充分利用杂醇油资源开发出高附加值的精细化工产品 从而使杂醇油的价值大幅提高 变废为宝 从杂醇油中分离出高纯度的光学戊醇产品是极有研究开发价值的 可以填补国内空白 满足国内生产旋光液晶需要 以杂醇油为原料分离或合成其它高附加值产品的研究开发还有待进一步加强。 参考文献： 冯忠厚. 酒精副产物杂醇油的开发利用[J].广西化工，1999,28（4）：37-38. 熊道陵, 李金辉, 钟洪鸣. 杂醇油提纯分离技术及应用[J].酿酒科技，2008,166（4）