苯胺基亚胺镍催化剂的合成及催化降冰片烯和乙烯的聚合研究.pdfVIP

苯胺基亚胺镍催化剂的合成及催化降冰片烯和乙烯 的聚合研究1 高海洋，陈言，伍青* 1 广州中山大学高分子研究所(510275) email:ceswuq@ 摘 要：首次合成了苯胺基亚胺镍配合物1{(C H Me -2,6)N=CH-5-NO -C H N(C H Me -2,6)}NiBr ， 6 3 2 2 6 3 6 3 2 研究了其在助催化剂甲基铝氧烷（MAO ）的作用下对降冰片烯、乙烯的均聚以及对降冰片 烯和乙烯的共聚的催化性能。催化剂1/MAO 对降冰片烯的均聚显示了很高的催化活性，随 着温度的升高，催化活性是先升高后下降；随着Al/Ni 比的增加，催化活性逐渐增加，但所 得到聚合物分子量逐渐降低。在MAO 的助催化作用下，1 对乙烯聚合有中等的催化活性， 在 10°C 和Al/Ni 比为400 下显示出最优的催化活性3.2×104 g of PE/((mol of Ni) h) 。同时也 进行了1/MAO 催化降冰片烯和乙烯共聚的研究， 13C NMR 研究表明，1/MAO 催化体系催 化降冰片烯和乙烯的共聚效果不理想，共聚物中降冰片烯含量高。 关键词：苯胺基亚胺镍配合物，降冰片烯，乙烯，聚合，共聚合 1. 引言 根据先前的文献报道以及我们实验小组的研究成果，水杨醛亚胺Ni配合物具有很好的共 轭效应，并且容易修饰，缺点是邻位引入大位阻的取代基难度大。而β-二亚胺Ni配合物则显 示出了更大的位阻效应和好的共轭效应，但配合物稳定性差。综合这两者的优点，我们实验 小组首次设计、合成出具有不同位阻效应的苯胺基亚胺镍的系列配合物，结果显示不同位阻 效应的苯胺基亚胺镍的系列配合物在MAO 的助催化作用下，对降冰片烯显示了很高的活性， 对乙烯的活性则较低，产物主要为齐聚物。本论文则通过在骨架苯环上引入吸电子的硝基， 进一步考察不同的电子效应对其催化性能的影响。引入硝基以后，降低了镍中心的电子云密 度，在常压下聚合，就可以得到高分子量的聚乙烯。 2. 实验部分 2.1 原料与试剂的纯化 乙醇 工业级 广州化学试剂厂 盐酸 分析纯 广州化学试剂厂 硝酸钾 分析纯 广州化学试剂厂 浓硫酸 分析纯 广州化学试剂厂 正己烷 分析纯 广州化学试剂厂 金属钠 分析纯 天津化学试剂厂 四氢呋喃（THF ） 分析纯 广州化学试剂厂 1本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金（项目编号：20030558017 ）和国家自然科学基金（项目编 号）资助 - 1 - 邻二氯苯 分析纯 广州化学试剂厂 乙烯 聚合级 上海金山石化厂 降冰片烯 99% Aldrich 公司 邻氟苯甲醛纯度 97% Aldrich 公司 十八水硫酸铝 分析纯 广州化学试剂厂 2,6-二甲基苯胺 95% Aldrich 公司 正丁基