多元系的热力学函数和热力学方程热力学.pptVIP

这就说明：△G和△H随T变化的曲线，在T趋于0时，两者相等相切而且公切线与T轴平行，图4.4所示。 式（4.8.6）假设在等温等压和T趋于0的条件下，系统在化学反应前后的熵变为0，此时，两个不同判据△G0和△H0在低温范围内往往可得出相似的结论。 注：化学反应在等温等容下进行时，只需将△H和△G换成△U和△F，上述分析完全适用。 § 4.8 热力学第三定律 三. 用能氏定理研究温度趋于绝对零度时物质的一些性质 麦氏关系给出： 根据能氏定理，当绝对温度趋于0时，物质的熵趋于一个与体积和压强无关的绝对常量，即： 因此 1. 以 绝对零度为参考态，熵S(T,V)可标示为： 由于熵S是有限的，因此，T趋于0时，CV必趋于0 。 § 4.8 热力学第三定律 2. 以T,P为状态参量，则有 同理可知：T趋于0时，Cp必趋于0 一般说来，熵的表达式（4.8.11）和（4.8.12）仅适用于固态，原因是液体或气态一般只存在于较高的温度范围。为求其熵，可将上两式得到的固态的熵加上由固态转变为液体或气态时熵的增值。 能氏定理不仅适用于稳定的平衡状态，也适用于亚稳定的平衡状态。必须强调：不处在热力学平衡状态的物质，如玻璃，能氏定理不适用。 § 4.8 热力学第三定律 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 8.2 弱简并理想Bose气体