铁改性膨润土光催化-Fenton降解造纸法烟草薄片废水0.docVIP

铁改性膨润土光催化-Fenton降解造纸法烟草薄片废水 莫立焕 周志明 王玉峰 鲁礼成 (华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室;植物资源化学与化工联合实验室,广东 广州510640) 摘要：以铁离子交换改性钠基膨润土,制得一种非均相Fenton催化剂,利用扫面电镜对催化剂的结构进行表征,并将其用于光催化深度处理造纸法烟草薄片废水.采用响应面分析法通过建立出水CODCr与各因素之间的Box-Behnken数学模型,对光催化处理工艺进行优化.结果表明,最佳实验条件为pH 2.7、H2O2用量2.0 ml·L-1、催化剂用量1750 mg·L-1.在此条件下,处理后废水CODCr值为60.44 mg·L-1.此外,铁改性膨润土在反应过程中具有较低的铁溶出量和良好的重复使用性等特点. 关键词：铁改性膨润土;非均相Fenton;响应面;烟草薄片废水 中图分类号：X 793 造纸法烟草薄片是烟草生产过程中的烟梗、烟末按造纸原理经加工处理,制成接近天然烟叶的薄片造纸法薄片更有利于卷烟降焦减害并改善卷烟内在品质·L-1;膨润土系浙江产的钙基膨润土(Ca-Bent),经碳酸钠溶液处理得到钠基膨润土(Na-Bent);实验所用其他试剂皆为分析纯. 1.2催化剂的制备及形貌表征 催化剂制备:在不断搅拌的条件下,将粉末状的Na2CO3(AR)缓慢加入到0.2 mol/L的Fe(NO3)3(AR)溶液中,控制n(Fe3+):n(Na+)=1:1,搅拌3 h,得到红褐色的羟基铁柱撑液.所得柱撑液室温下老化24 h后,按Fe/Na-Bent=10 mmol/g的比例添加Na-Bent,60℃水浴下搅拌8 h,静置老化24 h,离心分离,用去离子水洗涤数次,湿饼在100 ℃烘干研磨,以2 ℃/min升至350 ℃,煅烧3 h,制得红褐色铁改性膨润土催化剂(Fe-Bent). 催化剂形貌表征:采用日立公司S-3700N扫描电子显微镜(SEM)观察物质表面形貌结构. 1.3光催化实验 光催化反应在自制的反应装置中进行.将一只18 W的紫外灯(主波长365 nm),置于圆柱体石英套管中,再把石英管置于反应器上,反应器外部通冷却水,保持反应在室温下进行,并用磁力搅拌器进行搅拌.加入200 ml经生化处理的烟草薄片废水,并投加一定量的催化剂和一定量的H2O2(质量分数30%).反应一定时间后取水样,水样经0.45 μm滤膜过滤后,用于后续分析. 2结果与讨论 2.1 SEM分析 由SEM图可以看出钠基膨润土为堆积较为紧密的层状结构,表面平滑.而膨润土负载Fe后,其紧密堆积的结构遭到破坏,变得疏松,且表面出现了絮状的新物像,说明少量Fe2O3负载在膨润土表面上,但膨润土的层状结构没有被改变,这也使得新材料仍保留着膨润土的活性[15]. 图1钠基膨润土和铁改性膨润土的扫描电镜图 Fig.1 Scanning electron micrograph of Na-Bent and Fe-Bent 2.2响应面实验优化设计 基于前期的基础实验,根据响应面法设计原理,采用Design-Expert 8.0.6软件,对废水光催化处理进行三因素三水平实验设计,以反应pH(X1)、H2O2用量(X2)、催化剂用量(X3)为主要参考因素建立数学回归模型,见表1. 表1响应面三因素三水平实验设计 Tabe 1 Experimental design of three factors and three levels of response surface method Factor Code Level Coding Non-coding -1 0 1 pH x1 X1 2.5 3.0 3.5 H2O2 dosage/ml x2 X2 0.4 0.5 0.6 Catalyst dosage/mg x3 X3 300 350 400 2.2.1以CODCr为响应值的优化工艺 以经光催化处理后造纸法烟草薄片废水的CODCr值为响应值建立模型,结果见表2. 表2 Box-Behnken 优化实验设计与结果 Table 2 Box-Behnken response surface experimental design and results No. x1 x2 x3 CODCr/mg稬-1 Observed Value OPredicted value 1 -1 1 0 80.01 79.46 2 1 1 0 137.57 144.49 3 -1 0 -1 80.39 86.56 4 0 0 0 75.66 76.10 5 0 0 0 74.66 76.10 6 0 0 0 77.17 76.10 7 0 -1 1 80.35 85.97 8 -1