pH响应的介孔二氧化硅纳米颗粒的制备及可控释放.pdf

V01．33 高等·学校化学学报 No．5 UNⅣERSITIES 914—918 2012年5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE pH响应的介孔二氧化硅纳米颗粒的 制备及可控释放 曹 杰1’3’4，何定庚1^4，何晓晓1’2’4，王柯敏1’2’”，赵应香1^4 (1．湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室。2．生物学院，3．化学化工学院， 4．生物纳米与分子工程湖南省重点实验室，长沙410082) 摘要选择带负电荷且溶解度和分子结构对pH值非常敏感的聚丙烯酸作为封堵分子，采用静电吸附的修饰 方法，制备了pH响应的MCM-41型介孔二氧化硅纳米颗粒．利用高倍透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射 (XRD)、傅里叶变换红外光谱(FrlR)及比表面积分析等手段表征了介孔二氧化硅纳米颗粒的物理化学性 质．以联钌吡啶染料分子作为模式客体分子，研究了pH调控下的模式客体分子在介孔二氧化硅纳米颗粒中 的包裹及释放行为．结果表明，该介孔二氧化硅纳米颗粒对pH具有很好的响应性；在近中性条件下，带正 电的二氧化硅纳米颗粒通过静电吸附作用吸附带负电的聚丙烯酸，导致介孔封堵，使包载的染料分子几乎 无释放；客体分子的释放率随着pH值的降低而升高，当pH≤5时，染料分子显著释放，pH=1时客体分子 的释放率高达98％，可以实现对包载客体分子的控制释放．该pH响应的介孔二氧化硅纳米颗粒载体具有制 备简便、价格低廉和包载鼍大等优点，有望应用于药物的控制释放． 。 关键词介孔二氧化硅纳米颗粒；控制释放；聚丙烯酸；pH响应载体 中图分类号0657 文献标识码A DOI：10．3969／j．issn．02514)790．2012．05．009 近年来，随着纳米技术的迅速发展，基于纳米制备技术发展的功能化纳米材料在新型药物载体以 及药物剂型开发方面的应用也越来越广泛。1J．介孔二氧化硅纳米颗粒(MSN)具有包裹量大、内外表面 易修饰、介孔孔径可调、生物相容性好及热力学稳定性高等诸多优点¨”J，可作为理想的纳米容器储 存及释放载体而应用于新型药物载体的研究与开发领域，特别是具有环境响应性的MSN，可通过环境 刺激达到对包裹药物的控制释放，对于提高药物疗效及降低药物毒副作用具有重要意义．在已报道的 环境响应性MSN载体中，应用的环境刺激因素主要有氧化还原反应¨。、刑“、酶哺1、竞争反应H1、温 相互作用力或者调控介孔处修饰封堵分子的构型变化等方式，发展pH响应的MSN载体作为一种新型 药物控制释放载体在生物医学领域有着潜在的应用前景，这是因为许多生命活动都涉及到pH值的变 化，如恶性肿瘤组织的pH比正常组织低，细胞内溶酶体为酸性环境等．Tang等¨驯基于带负电的羧基 化MSN与带正电的法莫替丁药物的静电相互作用，实现了药物在MSN中的有效负载，通过调节pH来 o利用酰胺反应将聚丙烯酸 改变二者间的相互作用力，发展了一种pH响应的MSN载体；Yuan等。14 (PAA)修饰到MSN上。带负电荷的队A吸附带正电荷的药物阿霉素，从而实现了药物的有效负载和 酸性条件下的控制释放；Hong等¨副利用聚合反应将丙烯酸单体聚合并修饰到MSN的介孔处，通过 pH变化来达到可控释放的目的，研究表明该载体在碱性条件下释放效果明显；“u等¨副则发展了一种 用金颗粒作封堵物对pH响应的可控释放载体．这些已报道的pH响应MSN载体均能在pH调节下实 收稿日期：2011417—16． 科技计划项目(批准号：201lFJ2001)和国家自然科学基金(批准号20775021资助． 联系人简介：王柯敏，男。博士，教授，博士生导师，主要从事化学生物传感技术及纳米尺度和分子水平上获取生物化学信息的 研究．E-mail：knncang@hnu．edu．cn