丙烯酸及其酯类产品开发策略——高油价时代最值得开发的甲醇下游产品.pdfVIP

丙烯酸及其酯类产品开发策略 ——高油价时代最值得开发的甲醇下游产品 田恒水施小仙朱云峰王贺玲 (华东理工大学化工学院上海200237) acrylate，简写为MA)是重要的精细化工原料之一，主要用作有机合成中间 丙烯酸甲酯(Metllyl 体及合成高分子单体，同时在医学，皮革加工，造纸，粘合剂，油漆等工业用途也日益广泛【I】。 有聚合作用【2l。其后，世界各国对MA的合成方法进行广泛的探索，1901年on0R0hm对丙烯酸甲酯 制备方法进行过详细的研究，1927年德国RohmHa勰用氯乙醇和氰化钠为原料制得氰乙醇，经脱水， 水解和甲醇酯化进行丙烯酸甲酯的工业生产，此法在以后较长的一段时间成为生产丙烯酸甲酯的主要方 公司在美国的分公司即用此法投产p“】。1949年联合碳化物公司仍用氰乙酸生产丙烯酸甲酯，一直持续 到1971年。二战时，Reppe发明以羰基镍为催化剂，乙炔，Co，水和甲醇合成丙烯酸甲酯，此法在当 时为MA的大规模生产创造了条件。60年代丙烯直接氧化法开法成功，由于原料丙烯来源于石油化工， 价廉易得，是较旧式的氰醇法、丙烯睛水解法等在工序管理，三废处理，环境保护，生产成本及能量单 耗上都占有优势，因此很快为工业所接受。此后生产工艺不断改进革新，经济效益相当显著，因此得到 迅速发展，基本上取代了其它方法，目前仍是工业生产№的主要方法。总之，生产丙烯酸甲酯的路 线和方法在几十年来发生重大变革和进步，从最初的乙醇(粮食)转变为以煤为基础原料的乙炔路线， 进而发展为以石油加工的乙烯，丙烯路线，伴随生产技术的进步导致生产规模的不断扩大和产品价格的 大幅度下降。但随着高油价时代的到来，丙烯路线的生产成本大幅度上升，以甲醇为起始原料的路线具 有了很强的市场竞争力，技术路线的重新选择成为当务之急。 丙烯酸甲酯水解得到丙烯酸，与乙醇、丁醇、辛醇酯交换反应得到丙烯酸乙酯、丁酯、辛酯，因此 丙烯酸甲酯的生产是最重要的。 1 丙烯酸及酯生产现状 据日本《石油化学新报》2003年8月22日报道，丙烯酸及酯世界十大产能的主要生产企业排序如 表1所示。 表l 础E世界十大产能主要企业排序表 序号 公 司 美洲 欧洲 亚洲 合计 l 巴斯夫BASF 22．5 43 16 81．5 2 罗门哈斯RohmHass 56．5 56．5 3 日本催化合成 6 36 42 4 塞拉尼斯Celanese 32 32 5 阿托菲纳 6 24 30 6 Chemical 10．5 8 18．5 陶氏化学Dow 7 Stockhausen 16．5 16．5 8 台 塑 14 14 9 ==：蒡化学 ll ll 10 LG化学 9．5 9．5 合计 133．5 91．5 86．5· 311．5 282 l(t