一种紫外光快速固化的星形化合物的合成与表征.pdf

维普资讯 第l9卷第11期 精 细 化 工 Vo1．19，No．11 2002年 I1月 FINE CHEM ICALS NOV．20 0 2 功能材料 一 种紫外光快速 固化的星形化合物的合成与表征 宁春花，徐冬梅 ，张可达 ，朱秀林 (苏州大学 化学化工系，江苏 苏州 215006) 摘要：采用发散法．以乙二胺 (EDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)为原料，直接进行 Michael加成反应，合成了外围带8个碳碳双键的星形化合物，用 IR、HNMR和元素分析测定了 它的结构。并讨论了反应温度、反应时间、投料量 比以及溶剂的含量对反应的影响。结果表明： 投料 比为n(TMPTA)：n(EDA)=5：1，甲醇为溶剂 占体系总质量的27．84％。适宜的反应温度为 30℃，反应时间为6h，其产率为 65．11％，星形化合物的质量分数为 97．57％。此产物在光引 发剂和活性稀释剂存在时，紫外光辐照下比市售齐聚物601、602组成的相似体系固化速度快4 — 87倍。 关键词：乙二胺 ；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；星形化合物 ；紫外光固化 中图分类号：TQ314．256 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2002)11—0631—04 1978年 Vtigtle等首次合成了星形化合物。近 二十几年来这方面的研究很活跃，它的独特的结构 和性能引起了人们越来越广泛的关注。以往星形化 一、000 0 00，0。一l。 ¨ 合物的合成过程 中，十分强调活性官能团的数量，每 0 步只允许存在需要量的活性官能团。为此在合成过 程中要多次重复保护 一解保护 或官能团活化步 。 骤 ，每步都需要分离、纯化非常繁琐。若能省去 保护 一解保护或官能团活化步骤，将使合成工作大 大简化 。另一方面，寻找新的多官能团引发核 以及 反应试剂一直是研究热点 一。无论是引发核还是 反应试剂官能团的增多，树状大分子生长速度都加 快，只需少量的几代外围的官能团密度就很大。由 于星形化合物具有低 的熔融黏度 、良好的相溶性和 1 实验 可以改性 的端基，一些研究者将它用于热 固化体 1．1 试剂 系 。HuangH等 合成的星形化合物作为新型的 乙二胺 ，市售 分析 纯试剂 ，用前精 馏 ，收集 齐聚物用于涂料体系，它的光固化速度可 以达到传 116．5℃的馏分；TMPTA，工业品；甲醇，工业 品，用 统的光固化齐聚物的5～6倍 ，因而在紫外固化领域 前重蒸；环氧丙烯酸酯齐聚物 (601)，工业 品；聚氨 有着广阔的应用前景。根据这种思路 ，宁春花等就 酯丙烯酸酯齐聚物 (602)，工业 品；1173，工业 品； 采用有 4个反应官能团的乙二胺为核 ，有 3个反应 1183，工业品。 官能团的TMPTA为反应试剂 ，尝试用发散法 直 1．2 仪器 接经过 Michael加成合成外围有 8个碳碳双键 的星 Magan一550傅立 叶红外光谱仪；INOVA400 形化合物，并将其作为紫外光固化体系的齐聚物，考