二亚磷酸双酚A四个（二乙二醇单丁醚）酯的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 2003年 5月 精 细 石 油 化 工 第 3期 SPECIALITY PETR0CHEM ICALS 二亚磷酸双酚 A 四个 (二乙二醇单丁醚)酯的 合成与表征 胡应喜 刘 霞 程锦承 毛圣杰 (北京石油化工学 院化工系 ，北京 102600) 摘要 ：以亚磷酸三 乙酯 、双酚 A、二 乙二醇单丁醚为原料 ，无水碳酸钾为催化剂 ，合成 了二亚磷酸双酚 A 四个 (-- 乙二醇单丁醚)酯 ，考察 了催化剂用量 、反应温度 、反应时间及物料配 比等 因素 的影响。最佳 的反应条件 是 ：反应时间 I为 1h，反应时间 Ⅱ为 2．5h，反应温度 I为 12O～130℃，反应温度 Ⅱ为 15O～160℃，催化剂用 量为羟基化合物总质量 的 1，4 ，双酚 A／亚磷酸三乙酯 ／二乙二醇单丁醚(摩尔 比)为 1：2．05：4。在此条件 下，收率大于 99 。用元素分析、IR与 H NMR对产物结构进行 了表征 。 ＼ ／ 关奠词：亚磷酸酯 抗氧剂 热稳定剂 二亚磷酸双酚 A四个 (--乙二醇单丁醚)酯 亚磷酸酯类化合物是聚烯烃加工用辅助抗氧 原子也参与螯合 ，使螯合物更稳定。这种含有氧 剂的主要 品种 ，它们与受阻酚主抗氧剂配合使用 ， 乙烯醚键结构 的化合物的更大优点是可与金属皂 能够有效地提高聚烯烃的加工稳定性 、耐热稳定 或盐类化合物在溶剂及助剂 中复配 ，复配成一种 性、色泽改 良性和耐候性 ，并能与受阻胺光稳定剂 无色透明、无味、无沉淀液体 ，可作为液体复合稳 配伍显示 出良好 的协同稳定效果L1]。因此 ，2O世 定剂使用[1。关于二亚磷酸双酚 A 四个 (-- 乙 ／P ＼ 纪 8O年代以来 ，国内外普遍关注亚磷酸酯类抗氧 二醇单丁醚)酯的合成 已有报道[113，但产 品中存 ∞ ∞ 剂的开发研究[2~lo]。二亚磷酸双酚 A 四个 (二乙 在少量苯酚 ，很难 除去 ，易变色，并影响其使用 。 二醇单丁醚)酯化合物是在 P一0键结构上引入 笔者以亚磷酸三乙酯 、双酚 A、二 乙二醇单丁醚为 氧乙烯型的醚键 ，使分子中的氧原子增加。这种 原料，碳酸钾为催化剂，合成 了二亚磷酸双酚 A 结构的化合物在与金属皂和盐类的金属离子螯合 四个 (二乙二醇单丁醚)酯 ，工艺简单，产品不变 时，除亚磷酸的三个氧原子参与螯合外 ，醚键的氧 色 ，稳定性好。反应式为 ： CH3 二乙二醇单丁醚 Pcocz 。+ H H — CH0 H3 I=H9O…CH2CH2一OCH2CHH2-。O H3 1 实 验 1．2 合成方法 1．1 试剂及仪器 在带有搅拌器 、温度计、回流冷凝器 的 250 亚磷酸三乙酯、双酚 A、二 乙二醇单丁醚 、无 mL三 口瓶 中，加入 11．4g(O．05mo1)双酚 A、17 水碳酸钾 、氢氧化钾 、有机锡均为化学纯