二胺的合成.pdfVIP

维普资讯 化学推进剂与高分子材料 2004年第2卷第3期 ChemicalPropellants PolymericMaterials 20一二胺的合成 郭延红，付峰 (延安大学化工研究所 陕西省化学反应工程省级重点实验室，陕西延安 716000) 摘 要：以20．二酸为原料，经氨化反应合成20．二腈中间体后，再以乙醇为溶剂，兰尼镍(RaneyNi)为 催化剂，加氢后合成2O．二胺。氨化反应始温为280～340℃，终温为420℃，氨化时间为5h时转化率最高。 加氢反应温度为130℃，压力为4．9MPa，催化剂质量分数为1．75％时，转化率达85．7％，20．二胺纯度达 97．6％。产物经红外光谱分析及化学分析，初步确定为 目标产物。 关键词：20．二酸；20．二腈 ；20-二胺 ；合成 中图分类号：TQ226．31 文献标识码：A 文章编号：1672-2191(2004)03-0041-02 腈纶 1010是以癸二酸为原料，经氨化得到癸二 2 结果讨论 腈后加氢制得癸二胺，再经聚合反应而得到的I【】。按 2．1 氨化过程催化剂的选择 照它的生产方法，以20．二酸为原料 ，经以下反 20．二酸氨化脱水反应 中加入磷酸作催化剂， 应，如果可得到20．二腈及20．二胺，则就可找到 与空白实验对照，氨化反应速度 (脱水)明显加 一 种新型的腈纶生产原料，这对腈纶的生产将产生 快，结果示于表 l。 巨大影响。本实验初步探讨 了以20．二酸为原料， 表1 催化剂与反应速度的关系 经20．二腈制备20．二胺的生产方法。 Tab．1 Relationofcatalysttoreactionrate HOOC(CH2)18COOH+2NH3 NH4OOC(CH2)18COONH4 NH4OOC(CH2)l8COONH NH2OC(CH2)18CONH2+2H2O A 2．2 氨化反应时间的确定 NH2OC(CH2)laCONH2 ~ ’NC(CH2)I8cN+2H20 反应所用原料含碳量较高，在氨化反应过程中 NC(CH2)18CN+4H2_堡 NH2(CH2)zoNH2 温度控 制十分重要 。待原料全部熔 融后 ，在 1 实验部分 280-340℃下保温3h后，继续升温至420℃下保温 1．1 试剂和仪器 至反应完成。自反应开始，每隔 lh取反应混合物 250ml三 口烧瓶 ：电加热套 ：电动搅拌器 ： 进行GC分析 。实验数据见图l。结果表 明氨化反 美国尼高力公司IMP4l0红外光谱仪；日本GC．7AG 应在 5h时转化率最大。 型气相色谱仪 ：色谱条件为：色谱柱为 l500mm× 3mm lD玻璃柱内填充 OV．17，采用程序升温，升 温速率 5℃／min，初温 60℃，终温 l60℃：高压 釜 ；所用试剂均为分析纯 。 1．2 实验方法 锵 在250ml三KI烧瓶中，加入50g20．二酸，通 入NH 将空气置换后停止，加热使酸熔融。熔融后 通入NH ，控制一定温度，发生氨化反应 。反应 结束后减压蒸馏 ，得无色透明油状液体。将此液体 和乙醇、催化剂 RaneyNi、KOH的乙醇溶液按 比 反应时间 ／h 例加入高压釜，通入 H，置换釜内的空气后，将压 力调至4．9MPa，加热至 I30℃通入H，，开始反