二苯胺合成新工艺研究.pdfVIP

维普资讯 兰竺 皇竺竺：三兰竺! 三苎!兰 ：!!： confirmedbyIR，HNMR etC． Keywords：oxidation，p-cymene 二苯胺合 新工荨研究 秽a∈ ／ = 曼 李苎．生 播高超 下 ∈{ (湖南大学化学化T学院，长沙，邮编410082) l 摘要 采用磷酸芳基酯催化苯胺与苯酚台成二苯胺的新工艺，探讨了旨成反应条件对二苯胺 收率的影响规律。在 I-ID95—2用量8 ，苯胺与苯酚摩尔比2：1及反应温度 360℃，反应时间 14h的优化工艺条件下，二苯胺的收率达到55 以上 关羹词三苎璧，堕，塑，壁!旦 {崔b 二苯胺(DPA)是一种精细化学品，常用作炸药 2660Pa绝对压力下收集 95~105℃的馏分作下次实 和赛璐 珞的稳定剂，同时也是橡胶防老剂 4010、 验用原料。收集 1463Pa绝对压力下的155～165~C 4010NA和4020以及酸性黄、酸性橙和分散蓝 5R 的馏分为产品。产品冷却后即为 白色或微黄色的结 等染料的中间体 晶物 最后在高真空下蒸馏出催化剂，供下次使用 二苯胺的合成方法按原料路线可分为苯胺 2 结果与讨论 法 ]、苯酚一苯胺法 ’J及二环 己胺法 【等。现在国 内外厂家主要采用苯胺法合成二苯胺。但是，磷酸酯 2．1 催化剂类型的影响 类催化苯胺一苯酚合成二苯胺的新工艺具有产品质 我们选 用 国 内已生产 的两种磷 酸 芳基酯 量好，催化剂无腐蚀，生产中无废水污染而受到人们 (HD95—1、HD95—2)、一种磷 酸芳基烷 基混合酯 的欢迎。作者对该法进行了详细的研究。 (HD95—3)、二种磷酸烷基酯 (HD954，HD95—5)、一 种亚磷酸芳基酯 (HD95—6)和一种亚磷酸芳基烷基 1 实验 混合酯 (HD95—7)作催化剂 在苯胺与苯酚摩尔比为 1．1 实验原料及实验装置 2：1，催化剂用量为原料质量 的8 及反应温度 实验用的苯胺、苯酚及催化剂均为工业品。 360~C，反应时间 14h的相同情况下，二苯胺的单程 反应在一个带回流冷凝器、磁力搅拌器的0．5L 收率见表 l。 不锈钢高压釜中进行 高压釜附有搅拌速度和温度 控制的自控仪表 。蒸馏装置 由具磁力搅拌及温度计 表 1 不同催化剂的产品收率 的 1000ml三 口烧瓶和带内部回流的~30mra玻璃 蒸馏柱(内充玻璃螺旋填料)构成。 1，2 实验 将计算量的苯酚、苯胺及催化剂加人 0．5L不 锈钢反应釜中。氮气试压后搅拌升温至规定反应温 度下反应。反应 中定期排出回流器中的水及不凝性 从实验结果可以看出，磷酸酯催化剂效果 比亚 气体。反应至规定时间后将高压反应釜冷却，使釜内 磷酸酯好，磷酸酯中又以磷酸芳基酯效果最好。 温度降至 6o℃左右即可出料。 2．2 台成反应条件的影响 将反应液置于 1000ml三 口瓶中真空蒸馏 。先在 不同合成反应条件下DPA的收率变化如表 2。 ·期南省科委资助项 目 维普资讯