离子液体中壳聚糖_AMPS共聚交联微球制备.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．3 2013年 3月 CHEMICALJOURNAL0FCHINESEUNIVERSITIES 491～493 [研究快报] doi：10．7503／cjc 离子液体 中壳聚糖／AMPS共聚交联微球的制备 张聪璐 ，胡筱敏 ，侯晓虹 ，陶颖婷 (1．东北大学资源与土木工程学院，沈阳 110004；2．沈阳药科大学制药工程学院，沈阳 110016) 关键词 离子液体；壳聚糖；2-丙烯酰胺基-2一甲基丙磺酸(AMPS)；交联 ；共聚 中图分类号 0636．1 文献标志码 A 与线性聚合物相比，交联聚合物因其复杂的结构而具有特殊的性能n-3]．壳聚糖是甲壳素的Ⅳ．脱 乙酰基产物，具有 良好的生物相容性、无毒性和生物可降解性等特点 ]，在食品、医药及水处理等领 域中广泛应用 ．在实际应用中，经常将各种单体接枝到聚合物表面，由于单体的均聚反应影响接 枝共聚反应，甚至会 由于均聚物太多而阻止接枝反应的进行，进而影响产物的形貌和性能．因此在壳 聚糖接枝过程中改善或者避免单体均聚以提高接枝率是一个重要问题． 室温离子液体具有环境友好及可设计性，对于在大部分溶剂中均难溶的壳聚糖而言，可以在均相 体系中对其进行改性处理，提高反应的可控性．本文以甘氨酸盐酸盐离子液体水溶液为反应介质，硝 酸铈铵为引发剂，对苯醌为阻聚剂，在不加交联剂的情况下直接制备壳聚糖与2一丙烯酰胺基-2一甲基丙 磺酸的共聚交联微球． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 壳聚糖(cs，国药试剂公司)；甘氨酸(Gly，国药试剂公司)；2一丙烯酰胺基-2一甲基 丙磺酸(AMPS，山东寿光润德精细化工)；硝酸铈铵 (CAN，天津博迪化工股份有限公司)；对苯二醌 (国药试剂公司)，其余试剂均为分析纯．Bruker公司 IFS55型傅里叶变换红外光谱仪 (FTIR)； Shimadzu公司TGA-50型热失重分析仪(TGA)；岛津公司SSX-550扫描电子显微镜(SEM)． 1．2 实验过程 根据文献 [8]方法合成甘氨酸盐酸盐离子液体 ([Gly]C1)．将0．5gCS溶于质量分数 为 1％的[Gly]C1水溶液中，搅拌溶解．在氮气保护下，加入CAN硝酸溶液，搅拌一定时间后依次加入 对苯二醌和AMPS，反应一定时间，冷却至室温，沉淀物用乙醇反复洗涤数次，真空干燥，然后用丙酮 在索氏提取器中提取24h以除去均聚物，再经真空干燥获得产物．接枝率 (G)=[(m：一m)／m ]× 100％，其中，m 和m 分别为CS和CS／AMPS的质量(g)． 2 结果与讨论 2．1 加料顺序的选择 在反应温度6O℃，反应时间3h，n(CAN)：n(cs)=1．5，n(AMPS)：n(CS)= 3．5，阻聚剂为单体质量的0．06％时，加料顺序分别为 (1)cs—AMPs—CAN一阻聚剂和 (2)cs— CAN_+AMPS一阻聚剂两种条件下获得的产物有较大区别．按照加料顺序(1)所得产物为凝胶态物质， 主要为单体均聚物；按照加料顺序 (2)所得产物为白色粉末，主要为 cs和AMPS的接枝共聚物．ce 引发 cs接枝共聚时，ce先与糖残基的C--NH 和C。--OH反应，形成复合物，再使糖环打开歧化生 成一CH—NH(I)和一CH(OH)(Ⅱ)自由基，达到一定温度时引发接枝反应．因此，先加入引发剂， 使其充分与cs反应，生成活性中心，进而与加入的单体发生有效的接枝共聚． 2．2 反应条件的影响 在[Gly]C1水溶液中，CS在氨基位置可与AMPS发生开环接枝共聚反应．图1 给出了各实验条件对产物接枝率的影响．可以看出，CAN对于 cs与AMPS接枝共聚具有很好的引发 性能，同时阻聚剂的加入能保证接枝共聚的发生，改变反应条件能有效地控制产物的接枝率和性能． 收稿 日期：2012—12—14． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号和辽宁省教育厅科学研究项 目(批准号：L2012361)资助 联系人简介：胡筱敏，男，博士生导师，教授，主要从事环境污染治理研究．E-mail：hxminjj@163．corn