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共缩聚型可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究(II)

维普资讯 高分子材料科学与工程 No.4 IK)LYMERMATE~IAIS SCIENCEAND ENGIN日口R1NG Ju】 l998 共缩聚型可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究(Ⅱ) — ,遵/盎房建华L徐/宏杰蔡志云刘娜朱 ;j、 (上梅交通大学高分子材料研究所 ,上海 ,Z00030) 摘要 采用3,3’一二 甲基一4,4一二氧基二苯 甲炕,4,4j_二氧基二苯醚或4,C-二氨基二苯甲炕为共缩聚二脐单体与二 吁 苯 甲酮3,3 ,4,4r一四馥二酐进行缩采制备共缩 聚型聚酰亚胺 。当3,3’一二 甲基一4,4一二氨基二苯 甲炕与4.4’一二氨基二 苯醚 的摩尔比为10:0~8;Z-3,3’一二 甲基一4.4一二氨基二苯 甲炕 与4,4-二氨基二苯 甲炕的摩尔比为10:0~7;3时. 所得聚酰亚胺可溶解于强枉性有机溶科。所得可溶性聚酰亚胺在NM~中的特性粘度在062~080dWg它们在氮 气 中的热降解起始温度在530C左右 ,井且在胛兜范围内与共聚二脐的结构厦比例无关。 . 关键词 聚酰亚胺 ,可溶性 ,共缩聚 可溶于某些有机溶剂 的 己亚胺化 的聚酰亚胺 与二苯醚3,3,4,4._四酸二酐缩聚制各 的共缩聚型 (称为可溶性聚酰亚胺 )具有在室温 下稳定、固化温 聚酰 亚胺 。在本文 中我们将 以3,3一二 甲基一4,4 二 度低等优点,可克服通用型聚酰亚胺 由于其分子链 氨基二苯 甲烷 ,4,4一二氨基二苯醚或4,4 二氨基二 本身的刚性,以及分子间强烈的相互作用所造成的 苯 甲烷为共缩 聚二胺单体与二苯 甲酮3,3,4,4 四 加工困难L1以及它的预聚体——聚酰氨酸在常温下 酸二酐进行缩聚制备共缩聚型聚酰亚胺。并对它们 不稳定而在高温 (250~300C)亚胺化时又容易对 的性能进行研究。 应用器件产生破坏的缺点。 提高聚酰亚胺 的溶解性的主要方法有 ;(1)提高 1 实验部分 分子链 的柔顺 性 :在分子链 中引^一O-、一口 一、OO- 以3,3一二 甲基 4,4 二氨基二苯 甲烷 (自制), 等柔 性官能团,以提 高整个分子链 的柔顺性 一;(2) 4,4 二氨基二苯醚 (化学纯 ,上海试剂三厂产品)或 减小分子间的作用力 ;用共聚 、引^侧基、用脂环取 4,4 二氨基二苯 甲烷 (化学纯 ,上海试剂三厂产品) 代部分芳香环等方法破坏分子链的规整性和对称 为共缩聚型聚酰亚胺 的二胺单体与等当量的二苯甲 酮3,3,4,4._四酸二酐 (自制)于室温下在 N_甲基吡 性 ,以使其结晶倾 向减小,从而达到减小分子间作用 力的 目的 ;(3)用溶液亚胺化法进行亚胺化 ]。我 咯烷酮 (N )中反应4h缩聚成 聚酰氨酸 ,然后用 们在上文中已经研究了以3,3’。二 甲基一4,4一二氨基 乙酸酐 (分析纯 ,上海化学试剂总厂产 品)及三乙胺 二苯 甲烷,4,4一二氨基二苯醚或4,4一二氨基二苯 甲 (分析纯 ,上海试剂三厂产 品)在室温下亚胺化16h, 烷为共缩聚二胺单体 然后沉析到去离子水 中得到己亚胺化的聚酰亚胺 。 0 O

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