利用二维相关红外光谱方法确定气体最优定量波数区间.pdfVIP

第29卷，第7期 光谱学与光谱分析 2009年7月 and July，2009 SpectroscopySpectralAnalysis 利用二维相关红外光谱方法确定气体最优定量波数区间 汪 瞧，杨杰文。，李 宁，郑 伟 天津大学精密仪器与光电子工程学院，天津300072 摘要气体检测中需选用最优波数范围来进行气体光谱的定量分析。传统波数范嗣的选取主要根据标准 光谱的特征吸收，存在抗干扰性较差、在实际情况中容易出现较大偏差的问题。文章将二维相关红外光谱方 法用于气体检测，对S()2，N0及N02进行光谱结构分析和光谱信息发掘，以确定最优定量波数区间。以浓 度值为微扰景，用含不同浓度某气体成分的一组红外吸收光谱，做二维相关得到S02，NO及N02的动态光 谱，利用同步相关光谱和异步相关光谱来分析对气体浓度变化最敏感的波数区间，确定了被测气体定量分 析的优选波数范围，包括一系列独立的波数点和连续的波数区间。作为一种新颖的最优定量波数区间选取 方法，其得到的结论与理想的分析谱带选取的结果相吻合，证明九比方法的有效性。 关键词二维相关红外光谱；波数区间；光谱分析；气体检测 中图分类号：0657．3文献标识码：A 引 言 1实验 环境气体监测中，S02，N0，NQ是几种主要关心的气1．1研究气体 体。在红外光谱分析和数据处理时，可选用气体光谱中有明 几种主要监测气体：S0z，NO和N0z。 显光谱结构的特征区域作为定量分析的波数范围，并尽昌避 1．2测定方法 开水和二氧化碳的f扰。对不同的气体和不同的分析方法， GX-I型 光谱定量分析可选用单个的吸收线、一段或几段连续的波数 FTIR光谱仪，检测器使用常温工作的DTGS中红外检测器， 区域、若干优选频率点组成的波数子集等不同的方案。对这 最优分辨率达0．3ClTI～，整个谱仪的仪器灵敏度优于5× 些频率(波数)点选取的总的原则是对多组分气体混合物中的 10～。 某组分来说应该是特征的，且能够灵敏地反映该组分浓度变 1．3数据处理 化并较好地遵守朗伯一比尔定律。这种传统波数范围的选择 实验的数据处理基于matlab软件平台，并采用和FTIR 主要根据标准光谱的特征吸收，但抗干扰性差，在实际情况 光谱仪配套的Spectrum软件辅助完成。 中容易出现较大的偏差。 correlationinfrared 二维相关红外光谱(Two-dimensional 2结果与分析 spectroscopy)的概念由Noda于1986年提出[1]。目前，二维 相关光谱已广泛应用于聚合物[2。4]、蛋白质[s“]、食品[引、药2．1二维相关分析的数学物理基础 物结构[8一】、中草药[10-133等研究方面，但尚未应用于气体检二维相关实际上测的就是动态光谱多(v，￡)(f为外扰变 测方面。本文将二维相关红外光谱用于气体检测，用浓度值 作微扰量，得到SQ，NO和N02的动态光谱。借助二维相下，对两个独立的光学变鼍Ⅵ和圪所财应的光谱强度变化 关红外分析得到对浓度变化最敏感的区问，以此作为确定最 y(v，f)进行相关分析而得到的，其复数形式为 优定量波数区间的参考。 X(Vl，圪)=垂(Ⅵ，圪)+缈(Ⅵ，圪) 同步二维相关强度西(n，地)代表的是随外扰t值的变化，在 两个独立的光学变量处所测得的光谱强度变化的相似性；异 收稿日期：2008—05—22。修订日期：2008-08-26 基金项目：国家“863”计划项目(2006AA062410)资助