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实验二十四 电化学法材料生长过程伏安特性测量 电化学是边缘学科，是多领域的跨学科。Bockris下了定义，认为是“研究带电界面上所发生现象的科学”。当代电化学领域已经比Bockris定义的范围又拓宽了许多。实际上还有学者认为电化学领域更宽认为电化学涵盖了电子（以电子的得失为主）、离子和量子的流动现象的所有领域，它横跨了理学和工学两大方面，从而可将光化学、磁学、电子学等收入版图之中。电化学沉积沉积ZnO一维纳米结构。 二、实验仪器 电化学工作站、恒温水浴锅、AR系列电子天平85-2型数显控温磁力搅拌器主要设备是电化学工作站，电化学工作站的本质是用于控制和监测电化学池电流和电位以及其它电化学参数变化的仪器装置本文中制备ZnO纳米棒采用的电化学系统是吉林省电化学仪器工程技术研究中心研制的uECS 型USB插头式电化学系统，如图，该仪器可以实现电位控制、电流控制，时间控制及支持各种通用电化学研究方法，如循环伏安法测量、线性扫描伏安法测量、计时电流法测量、阶梯波伏安法测量等。 uECS主要精度指标： 电位分辨率5uV 电位零误差10uV 电位范围±2.5V 全电位范围控制误差 0.1mV 电流测量精度0.1% 电流分辨率 20pA－2mA 图 电化学工作站 此电化学工作站为三电极电化学系统，在实验中由ITO导电玻璃作为工作电极（work electrode），铂片电极（天津市兰力科化学电子技术有限公司生产，25×30mm2）作为对电极（counterelectrode），Ag/AgCl（天津市兰力科化学电子技术有限公司生产）作为参比电极（saturated calomel electrode）。图是电化学制备ZnO纳米棒的设备简图，实验过程中电解液的温度由恒温水浴锅控制。图 设备简图电化学反应是在电极和溶液界面上进行的电能和化学能相互转化的反应。利用电化学方法可以生长多种类型的材料及其纳米结构。电化学沉积法必须有外加电源，在直流电场的作用下，在电解质溶液中由阳极和阴极构成回路，在工作电极上发生一系列氧化还原反应最终得到沉积产物。本实验中所采用的是阴极电沉积。 电化学沉积一般包括以下几个过程： （1）液相传质过程：电解质中的正负离子分别向阴极和阳极表面移动； （2）前置转化过程：这个过程没有电子参与反应，是指反应粒子在电极表面附近的液层中进行电化学反应前的某种转化过程，如反应粒子在电极表面的吸附、络合离子配位数的变化等； （3）电化学反应过程：反应粒子在电极表面附近得到电子，生成还原产物； （4）后置转化过程：反应产物在电极表面液层进行分解、脱水等。 电化学沉积法制备材料有以下优点： （1）设备简单、操作容易、成本低、环境友好； （2）沉积速率较高； （3）常压、较低温度下就可制备； （4）较便于应用于大规模工业生产； （5）电化学沉积法在反应过程可进行可控操作； （6）可通过改变电化学参数获得不同形貌和性能的产物； （7）还可以通过改变实验条件较方便地实现掺杂。 由于该方法的简单和灵活性等优点，已经越来越受到人们的重视。但是电化学沉积方法也有一定的缺点：作为工作电极的衬底材料必须导电；相对其他高温沉积技术成膜质量不高。电化学沉积的影响因素很多，主要有电解质溶液成分及浓度、电流密度、沉积电位、反应温度、沉积时间、电解质溶液pH值等[]，根据不同的反应条件可以制备所需要的样品。在硝酸锌电解液中Zn(NO3)2 Zn2++2NO3－ (1-1) NO3－+H2O+2e－ NO2－+2OH－ (1-2) Zn2++2OH－ Zn(OH)2 (1-3) Zn(OH)2 ZnO+ H2O (1-4) 利用电化学沉积法制备ZnO纳米材料，反应过程可以概括成以下四步： （1）通电后，Zn2+被吸附在阴极上，使NO3－和阴极之间的静电排斥减小； （2）在阴极表面的NO3－得到电子，被还原成NO2－，并且生成OH－； （3）Zn2+与OH－反应形成Zn（OH）2； （4）最后生成的Zn（OH）2并不稳定，它进一步脱水分解生成稳定的ZnO。氧化锌氧源来自于硝酸根离子Zn2+在反应中起两个作用，Zn2+吸附在阴极表面形成双电层，减小硝酸根与阴极之间的静电排斥，硝酸根；Zn2+也作为最后生成氧化锌。因此只要控制Zn2+浓度、溶液温度、电势等就控制氧化锌的生长。该反应总的反应方程式：衬底清洗在实验中，衬底的洁净度会直接影响样品的生长情况，如果衬底表面不洁净，会使生长的样品不均匀，或者有明显缺陷，还会导致样品的脱落，因此在实验之前必须严格清洗衬底。在本实验中采用的衬底为表面镀