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南京大学攻读硕士研究生入学考试 2000年有机化学试题 一,按下列要求回答问题,并给出所的答案的简要说明(16%) 二,完成下列反应式,请写出相应的反应试剂,中间产物和最终主要产物 (注意: ①产物的立体化学;②每一空格中可能为一个或两个主要产物的化学式,而副产物不应记在内。)（34％） 三，写出下列反应的可能产物，并说明它们之间的关系。（5％） 四，合成（18％） 五，推测下列反应机理（19％） 六，推测结构（8％） 1．化合物A，分子式为C5H10O，与Br2／CCl4溶液或金属钠均不起反应，用稀盐酸或氢氧化钠处理后得化合物B，分子式为C5H12O2，B与HIO4水溶液作用得甲醛和分子式为C4H8O得化合物C，C可发生碘仿反应，试推出A，B，C的合理结构，并写出其反应式。 2．化合物A，分子式为C15H15NO，中性，既不溶于稀盐酸也不溶于稀氢氧化钠，但于稀氢氧化钠共回流则慢慢溶解并有油状物浮于表面上，将其经水蒸气蒸馏得B。B可溶于稀盐酸，若将B经对甲苯磺酰氯处理，得一不溶于碱的沉淀。除去B之后的碱性溶液经酸化析出化合物C，C可溶于碳酸氢钠水溶液。C的HNMR谱和IR谱指出是对二取代苯，试推导A，B和C的构造，并写出其反应式。 七，关于实验（10％） 1. 薄层层析法是实验室用于分离和定性分析少量有机物料的一种快速和重要的液－固层析技术。现为了测定某反应物中是否含有邻硝基苯胺或对硝基苯胺，可在一块硅胶G薄层载片上分别点上邻硝基苯胺和对硝基苯胺以及被测反应物三个样品点，然后以氯仿为展开剂展开，其展开剂的薄板图像如下。问：①，根据薄板图象判断样品点1，2，3中哪一个是邻硝基苯胺，哪一个是对硝基苯胺，哪一个是反应混合物。②，反应混合物中含的是邻硝基苯胺还是对硝基苯胺。③，你的判断依据是什么。 2. 叔丁醇与浓盐酸在室温混合,使其反应,可以制得相应的叔丁基氯。问：①，请用反应式写出此反应的机理。②，反应后分出的有机层叔丁基氯在上层还是在下层。③，能否用氢氧化钠溶液洗去有机层叔丁基氯中残余的盐酸，说明理由。④，如何利用红外光谱中的特征峰来判断纯化后的叔丁基氯中是否含有少量原料叔丁醇。