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* §2.3 轨道杂化理论 ( Pauling, 1931) Hybridization Theory 在同一个原子中能量相近的不同类型的几 个原子轨道在成键时可以相互叠加而组成同等 数量的能量完全相同的杂化原子轨道 1、轨道的杂化 原子形成杂化轨道的一般过程 激发 杂化 轨道重叠 CH4分子的形成 2s 2p 2s 2p Sp3 杂化轨道 激发 杂化 成键 CH4分子 + 4H 杂化 成键 2、杂化轨道的类型 (1) sp 杂化轨道和dsp杂化轨道 直线 平面三角形 四面体 三角双追 八面体 (2) 等型杂化和不等型杂化 等性杂化：参与杂化的原子轨道均为具有不 成对电子的轨道 不等性杂化：参与杂化的原子轨道不仅包含不 成对电子的轨道，也包含成对电子 的轨道。如NH3分子中的杂化轨道 孤对电子占有的杂化轨道不参与成 键作用 N ( 1s22s22px12py12pz1 ) 4个sp3 轨道 H2O 杂化轨道的形成与分子的组成有关 C2H4(sp2杂化） C2H2 (sp杂化） 2.4 价层电子对互斥理论 (Sidgwick – Powell, 1957) (Valence – shell electron – pair repulsion , VSEPR) 基本要点： 分子中心原子周围的价电子对（包括成键 电子和未成键的孤对电子，包括单键、双键 和三键），倾向于尽可能地远离，以达到 彼此之间相互排斥作用为最小的目的。 (2) 分子空间结构的预测 ① 中心原子没有孤对电子--- Axm型 A ：中心原子 X ：其它原子 m : 成键电子对数目 AX2 型 （BeCl2 ) 直线型 AX3型 (BF3) 平面三角形 AX4型 (CH4) 正四面体 AX5型 ( PCl5 ) 双三角锥形 AX6型 ( SF6) 正八面体型 (2) 中心原子有孤对电子 当中心原子有孤对电子时，分子中价电子 的分布仍保持上述基本类型的空间结构。 但由于孤对电子只受一个原子的吸引，电 子云偏向中心原子，对其它价电子有更强 的排斥作用，而使键角和分子构型有所改 变。 例： CH4 C NH3 N : H2O O : : (2s22p3) (2s22p4) 分子的顺磁性和反磁性 分子磁性的测量 反磁性物质 顺磁性物质 顺磁性物质分子中具有未成对电子 2.5 分子轨道理论 （Mulliken – Hund , 1932 ) Molecular Orbital Theory 1、基本要点： 在分子中，电子不再从属于某个特定的原子， 而是在整个分子范围内运动，因此分子中电 子的运动应用分子轨道波函数（简称分子轨 道）来描述。 (2) 分子轨道是由分子中原子轨道线性组合而成。 分子轨道的数目和组合前的原子轨道数目 相等。 (3) 原子轨道组合成有效的分子轨道必须遵守的 条件 ① 对称性匹配原则 只有对称性相同的原子轨道，才能组成分子 轨道 b、d、e符合 a、c不符合 同号重叠 -- 匹配 异号重叠 -- 不匹配 ② 能量近似原则 只有能量相近的原子轨道才能组合成有效 的分子轨道 ③ 最大重叠原则 在对称性匹配的条件下，原子轨道的重叠 程度越大，组合成的分子轨道能量降低得 越多，形成的化学键越稳定。 （4）分子轨道组合方式 ① 分子轨道由两个符号相同的波函数叠加(即 两个原子轨道相加) 而成。 ψa、ψb ：分别为原子a和b的原子轨道 Ψ： 分子轨道 以此种方式形成的分子轨道，其能量低 于原子轨道，在两核间电子云的密度增加， 称为成键分子轨道（σ，π） ② 分子轨道由两个符号相反的原子轨