实验室合成无水四氯化锡的改进.pdfVIP

维普资讯 工艺试·验(TechnologyTesting)) 2002年第9期 I囵臣衄 实验 室合成无水 四氯化锡 的改进 张文雯 杨小林 (江苏省常州化工学校清潭校 区 213015) 摘要 实验室传统的合成无水四氯化锡的方法属于间歇操作，当制备量较大时 ，需中途停止反应，一次次地将液态产物 取 出或压气排 出，再补充锡粒 ，才能通入氯气进行反应 。且原料 (主要是 cl2)利用率较低 。本实验从反应器及工艺流程 两方面作 了改进 ，使无水四氯化锡的合成能连续进行。并使原料利用率得 以提高。 关键词 无水 四氯化锡 反应器 原料利用率 干燥 无水四氯化锡 (SnCh)是无色易流动的液体 ，产 品 操作 ，当制备量稍大时，需停止反应 ，补充原料 。这会 常常因溶有氯气而呈黄色。其密度为 2．226g·cm～，熔 使实验过程 中的氯气大量逸 出，严重污染操作环境 ， 点 一33cI=，沸点 114．1cI=。四氯化锡可用于制备配 且易使合成系统受潮 ，影响产 品的质量和产量 。2)氯 合物 ，在有机化学反应 中常用作催化剂或缩合剂 ，在 气得不到充分利用 ，大量氯气进入尾气 吸收装置 ，使 纺织工业 中作媒染剂 ，有着较为广泛的应用领域 。 原料利用率较低 。就此 ，我们经过多次实验 ，对无水 四氯化锡的实验室合成方法作 了部分改进 。 合成原理及传统合成方法 改进后 的无水 四氯化锡合成方法 无水 四氯化锡在实验室通常采用直接合成法 。 即：用氯气氯化金属锡粒或锡片来制备 ，其反应方程 我们对传统合成方法作 了以下几方面的改进 。 式为 ： 1．对尾气 的处理作 了改进 ，在 氯气 的排 出处连 Sn(s)+Cl2(g)一SnCl4(1) △fG 一 一474．4kJ／mol 接一个控制旋塞 ，一部分没有反应氯气可视反应情况 主要 原料为 ：KMnO4(s) (或 MnO2)、浓 HC1、锡 返 回反应器中再利用 ，或进入氯气 回收装置 。 粒 。 2．对反应器 的结构作 了改进 ，反应器采用特制 但 四氯化锡在空气 中易潮解 ，易溶于水 ，溶于水 的四颈瓶 ，除 了氯气进气 口和液态 四氯化锡 的产 出 口 后立 即发 生水解 ： 处 。1)在锡粒 的加料 口处装一密封塞 ，锡粒 由塞 口 SnC14+( +2)H20~ SnO2。Hz0+4HC1 加入 ，待锡粒反应将尽时，开启密封塞 ，可继续加入锡 生成 的 SnO2·H20 以胶体状态 留在水溶液 中， 粒 ，以保证反应 的连续性 。2)在反应器上设有氯气 尚未水解 的 SnC14与 HC1生成 H2SnC16也 留在溶液 中， 余气返 回 口，使未反应完 的氯气尾气重新进入反应器 这就给实验室合成 四氯化锡提 出了较高的干燥要求 。 反应 。 无水 四氯化锡 的制备要求整个流程 中所有仪器必须 在反应开始 时 ，先将装入反应器 的锡粒加热至 预先干燥 ，且各仪器 的连接严密不漏气 ，反应气体在 300oC左右 ，使之完全熔融 (锡 的熔 点为 23l℃ )， 进入反应器之前也必须经过干燥处理 。 然后通入经干燥处理后的氯气 ，反应瓶 中氯气 的导管 传统 四氯化锡 的制备有多种流程 ，但其基本过程 插入熔融 的金属锡 中，以保证气液充分反应 ，四氯化 如下 ： 锡生成后经气化 ，由冷凝管冷却后进入接收瓶 。在