TiO2光催化剂掺杂效应的第一性原理的研究.pdfVIP

第十五届全国相图学术会议暨相图与材料设计国际研讨会 Ti02光催化剂掺杂效应的第一性原理研究 吴波‘，张立昆，陈露，张朝辉，付金彪 (福州大学，光催化省部共建国家重点实验室培育基地，材料科学与工程学院，福州350108) 摘要：本论文运用第一性原理计算方法，对Ti02的光催化剂掺杂效应展开了系统的研究，得到了Ti02 中，态密度和能带结构等电子结构特征的计算结果表明，除zn外，掺杂元素都能不同程度改变体系 的能带结构，从而改变Ti02的可见光光吸收和光催化活性。过渡金属元素掺杂对带隙的调控主要是 效果最明显的元素为Ni；非金属元素则是掺杂原子的P轨道作主要贡献，掺杂效果最好的元素为C。 首次发现Pt、B掺杂能使金红石Ti02由直接带隙变为间接带隙，反而不利于光催化。高浓度磁性原 近邻位置排列时，体系最稳定，同时表现出铁磁稳定性，结合能带变化特征，可望进一步探索具有 光催化特性和稀磁特性的复合功能材料。 关键词：Ti02光催化剂，第一性原理计算，掺杂效应，电子结构，有序化 1前言 到广泛的研究和应用。但是，Ti02光催化剂的太阳光利用率差。由于Ti02的带隙宽，只能吸收紫外 光。 同时，光生电子—空穴的寿命很短，复合率高，光量子效率降低。因此，对Ti02的改性主要 从以下两方面着手：(1)降低Ti02的禁带宽度，增加吸收波长，充分利用太阳光；(2)加入俘获剂或采 用光电催化手段，阻止e．、h+的复合，提高Ti02的光催化效率。其改性手段主要有贵金属沉积、半 导体复合、表面光敏化、离子掺杂及超强酸化等[Z-7l。本文采用第一性原理计算方法Igl，对过渡金属 元素掺杂和非金属元素掺杂后，Ti02的能带结构的改变进行了系统的研究。同时，对于磁性过渡金 属离子掺杂浓度较高时，其结构有序性和铁磁有序性进行了研究，为进一步探具有光催化特性和稀 磁特性的复合功能材料奠定基础。 2计算方法 方法，采用VASP软件包进行计算，采用2x2x l的超晶胞Til6032来模拟金红石Ti02的掺杂结构， 属原子代替超晶胞Til6032中的一个钛原子，将一个非金属原子代替其中的一个氧原子，掺杂原子浓 度原子浓度为2．08％，与实验浓度基本接近。 唯通讯联系人姓名：吴波，职称：教授，研究方向：材料计算与设计E-mail：wubo@fzu．edu．cn 基金项目：光催化省部共建国家重点实验室培育基地开放基金项目(K．081017) 313 andMultllateraIOnphase Thel5thNationalCon矗t-e11ceofPhaseDiagramsofChinaSymposium DiagramsandMatefialsDesign 晶体结构具有周期性，为了方便计葬，羁们统一将金瞒元素取代l号位置的’r，原子，将非金属 元桑取代48号位簧的O原子．如图l，白色的原子代表Ti原于，红色的原子代表O原子。 3结果与讨论 图2为纯净盒红Ⅱ型Ti02和掺杂后的能带结构凹．碰I为过渡金属元素掺杂对盘红石Ti02电子 结捣的影响，表2 m金属元岽掺杂对金红“Tlq电千结构的影响。 【嚣1 l上兰浏I刿1 圉】台n6盟1i02的2x2x2超*№结谢 目29E冲台“Ii型TiO，和捧杂《曲能*#柏倒 *I过墟金属m蔚撵A对金ailiO，电了结构∞蟛响队91 第十五届全国相图学术会议暨相图与材料设计国际研讨会 表2非金属元素掺杂对金红石Ti02电子结构的影响[4,6,9-II】 进一步提高磁性原子Co的掺杂浓度至4．16以％(与通常稀磁半导体掺杂浓度接近)得到 Til4C02032，通过考察Co原子在不同位置时体系在铁磁态和反铁磁态的总能。得到其占位有序和磁 有序特征。Co很容易沿晶胞c轴方向一层层排列，在2x2xl超晶胞中，2个Co原子分别占据图l 中的1号和5号位置，且铁磁态为稳定状态，其带隙随掺杂浓度的提高进