分子模拟辅助设计磁敏型分子印迹聚合物的制备及性能研究.pdfVIP

第42卷 分析化学(FENXIⅢ7AⅪ甩)研究报告 第2期 Joulllal 249～257 Cll妣se of 2014年2月 A丑a蛳calChemis廿y DOI：10．3724／SP．J．10％．2014．3叫∞ 分子模拟辅助设计磁敏型分子印迹聚合物的制备及性能研究 刘路宽1 杨文明2 徐婉珍“ 周志平砣 刘鸿3 闫永胜4 2(江苏大学材料科学与工程学院，镇江212013) 1(江苏大学环境与安全工程学院，镇江212013) 4(江苏大学生化学化工学院，镇江212013) 3(吉林大学理论化学研究所，长春130023) 摘要结合计算模拟方法和分子印迹技术，采用电子转移反应生成催化剂进行原子转移自由基聚合方法， 以二苯并噻吩(DBT)为目标物，设计并制备了一种新型磁敏型分子印迹聚合物(MMIPs)。运用多种表征方法 对MMIPs形貌进行了研究，利用气相色谱法研究了MMIPs的吸附性能。结果表明，MMIPs的比表面积和孔 体积分别为104．755和0．115m2／g；MMIPs的饱和磁化强度为19．45emu／g。采用静态吸附实验研究了 MMIPs的吸附动力学、吸附等温线和特异性识别能力。MMIPs的动力学结合特性符合Elovich动力学方程，在 298，308和318K时，MMIPs的平衡吸附容量分别为31．81，36．27和43．13m∥g。在不同吸附温度下， MMIPs吸附能力随浓度的变化符合sips等温模型。选择性识别实验表嘎，在其它结构类似化合物的存在下， MMIPs对DBT具有选择性吸附能力。 关键词 分子模拟；磁敏型分子印迹聚合物；AGETATRP；二苯并噻吩；气相色谱法 1 引 言 为有效控制环境污染物排放，多个国家对燃油中的有机硫含量进行了严格限定。常用的加氢脱硫 方法对脱除硫醇、硫醚和二硫化物有较好的效果，但是，对脱除苯并噻吩及其衍生物效果不佳¨q1。为 此，一些研究采用了一些能够在常温和常压条件下进行的深度脱硫的技术。例如，氧化脱硫HJ，催化脱 硫po和生物脱硫旧1。由于在深度脱硫过程中没有选择性，所有的这些技术都会对辛烷值产生影响。因 此，迫切需要研制一种具有高性能和高选择性的脱硫吸附剂。 分子印迹聚合物具有构象的预组装、特异性识别等特点，可以预期选择制备原材料，并且制备工艺 简单。分子印迹技术在不同的应用领域侧重点不同。在仿生传感器应用领域，主要注重其电阻、电压、电 传导率等相关信息¨81；在固相萃取领域，主要注重选择萃取性能及萃取和吸附、解析速度等归川；在催化 剂领域，主要注重其催化活性等H1’控1；在吸附分离领域，主要注重其吸附效率、吸附特异性等性质¨3’“J。 为了制备分子量和分子结构均可控的分子印迹聚合物，活性自由基聚合已经应用于分子印迹技术 traIlsferradical 领域。现阶段，原子转移自由基聚合法(Atom 合方法，具有聚合条件温和、聚合单体广泛等特点，已在美国、日本和欧洲实现商业化。但是，ATRP系 统中应用的过渡态金属化合物处于不稳定的低氧化态，所以常规的ATRP也有一些缺点。2005年，具 有新的引发系统的电子转移反应生成催化剂进行原子转移自由基聚合(Activatorsgeneratedbyelectron t砌sferfor ATRP，AGETATRP)的出现克服了这些缺点¨5|。因还原剂存在于AGETATRP体系中，所以 AGET ATRP能在空气中操作。因此，将表面分子印迹技术同AGET ATRP方法结合，建立制备具有可控