新型球状磷酸铁锂的合成及电化学性能.pdfVIP

Vol_32 高 等 学 校 化 学 学报 No．3 2011年3月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 64l～643 新型球状磷酸铁锂 的合成及 电化学性能 张豪杰 ，王开学，陈接胜 (上海交通大学化学化工学院，上海 200240) 摘要 在水热条件下，制备了水合碱式磷酸铁微球，500℃焙烧后生成直径为 5,Ixm 的碱式磷酸铁，与碳酸 锂一起焙烧后生成了球形磷酸铁锂．该方法可以有效地控制产物的尺寸和形貌 ，同时在产物表面形成均匀 碳包覆 ，改善了磷酸铁锂的电化学性能． 关键词 锂离子 电池 ；碳包覆；磷酸铁锂；葡萄糖 中图分类号 O614 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)03-0641-03 锂离子电池由于具有电压高、比能量高、无记忆效应和无环境污染等特点而得到广泛应用 ，2J．橄 榄石型的磷酸铁锂具有毒性低、安全性高和成本低的优点，是很有前景的下一代锂 电池材料 J．但是 磷酸铁锂的导电性差 ，使其应用受到很大的限制 ． 为了提高磷酸铁锂的导电性，一般需要对其进行元素掺杂或表面碳包覆．元素掺杂方法过程复 杂，反应不易控制，而且无法在掺杂过程中控制磷酸铁锂 的形貌和尺寸．一般来说，形貌均一或颗粒 较小的磷酸铁锂具有更好的电化学性能 ．简单的机械碳包覆不能在磷酸铁锂表面形成均匀的碳涂 层，影响其导电性的提高．本文采用原位聚合的方法制备球状的磷酸铁锂．使用廉价的硝酸铁作为铁 源 ，利用葡萄糖在水热条件下的原位聚合，合成了球状水合碱式磷酸铁前驱物．前驱物与碳酸锂焙烧 后生成均匀碳包覆的磷酸铁锂微球．均匀的碳包覆改善了磷酸铁锂的导电性 ，提高了其 电化学性能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 NHHPO ，Fe(NO)3·9H：O，Li2CO 和无水葡萄糖均为分析纯，购 自上海国药有限公司．煅烧 时所用的高纯氮气 (纯度99．99％)和氢一氮混合气(体积 比为5：95)购 自上海浦江气体有限公司．实验 中所用的水为 由MilliporeElix处理过的高纯水．电化学性能的测试在蓝电CT2001A型测试系统上完 成 ，循环电压为2．0～4．0V． JSM一7401F扫描电镜 (日本 JEOL公司)，工作电压为 1kV．ShimadzuXRD-6000型x射线衍射仪， 光源采用 CuKot(A=0．15148nm)X射线．工作 电压为40kV，工作 电流为30mA． 1．2 实验过程 将 0．01molNHHPO 和0．01molFe(NO3) ·9H2O溶于 100mL高纯水中，加入适量的无水葡 萄糖，搅拌 0．5h．然后将溶液放入反应釜中，在 140c(=反应 24h．反应所得产物用高纯水和无水乙醇 清洗 ，抽滤．将抽滤所得的产物置于60℃的烘箱干燥 5h．烘干后的样品在氮气保护下于500℃煅烧 10h．初步煅烧后的产物加入与铁等摩尔比的碳酸锂 ，球磨 1h．球磨所得的产物在氢．氮混合气保护下 于 700℃煅烧 10h，即得最后产物．将磷酸铁锂、乙炔黑和聚偏氟乙烯(PVDF)按质量 比8：1：1混合搅 浆6h，然后将浆液均匀地涂在铝片上，在 60℃真空烘箱 中烘干．在手套箱 中组装成扣式 电池 (CR2016)，电极面积为 1．13cm ( =1．2ore)．所用的电解液为 1．0mol／LLiC10／EC+DMC(体积 比 为 1：1)溶液． 收稿 日期 ：2010—10—14． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号和 国家 自然科学基金青年基金项 目(批准号资助． 联系人简介：陈接胜，男，博士，教授，博士生导师，主要从事无机功能材料的研究．E—mail：chemej@sjtu．edu．on 642 高等 学校 化 学 学报 2 结果与讨论 2．1 球形前驱物的形成机理 通常水热法合成磷酸铁锂采用 (NH )Fe(SO)：和 FeSO 等二价铁盐作铁源．使用二价铁盐进行 水热反应时，需要加入还原物质保证溶液的还 HO0H