新的手性配体促进的二芳基二酸和联萘酚的不对称合成.pdfVIP

维普资讯 2OO2年第 22卷 有 机 化 学 Vo1．X．2OO2 第 l2期，1013～1017 Chin~ Joumalof唧 cChemistry No．12，1013～1017 · 研究论文 · 新 的手性配体促进 的二芳基二酸和联萘酚的不对称合成 秦 川 刘 敏 宋兰坤 荣国斌 (华东理工大学化学系 上海 21XE37) 摘要 由手性配体 a—D一葡萄糖衍生物 5，6，7以及薄荷醇(8)和葑醇 (9)，经 UUmann偶联反应得到光学活性的(尺)一 和(S)一6，6-二 硝基联苯一2，2-二 甲酸 (4a)，(R)一6，6-二 甲基联苯一2，2-二 甲酸 (4b)，(R)一1，1-联 萘一2，2-二 甲酸 (13)．以三个手性膦酰胺 16，17，l8和 CuC1组成的手性络合物为催化剂 ，通过2一萘酚直接氧化偶联得到 (s|)一2，2-联 萘酚 (15)．产物4，13，15具有中等 ee值 的光学活性 ． 关键词 光学活性联芳基化合物 ，不对称二芳基偶联反应 ，手性配体 New AsymmetricSynthesisofSeveralBiarylDiacidsandDinaphtholvia BiarylCouplingReaction InducedbyChiralAuxiliaries Q ，Chuan LIU，Ming SONG，ran—Kun RONG，Guo—Bin ( ofChemistry，EastChinaUniversityofScienceandTechnology，s^伽 200237) Abstract Opticallyactive(R)一and(S)-6，6一dinitrobiphenyl一2，2一dicarboxylicacid (4a)，(R)一6，6一 dimethylbiphenyl2，2一dicarboxylicacid (4b)， (尺)一1，1一binaphthyl一2，2-dicarboxylicacid (13)were synthesizedby hteasymmetric Ullmann couplingreaction induced by derivatives ofa—D—gluco~ 5，6，7， menhtol(8)，fenchol(9)．(S)一2，2一Binaphtol(15)Was prepa~ from2一naptholviana oxidativecoupling reactioncatalyzedbythreechiralcomplexespre insitufromCuC1(10mo1％)nadchiralphosphommides 16，17，18．Theproducts4，13nad 15havemoderateeevalues ． Keywords opticallyactivebiarylcompound，biarylcouplingreaction，chiralauxiliary 具有轴手性的二芳基化合物可作为手性源用于 酸(4a)，6，6一二 甲基一2，2一二 甲酸 (4b)和1，1一联萘一 高对映选择性反应 ，在有机合成上已有广泛应用-1J． 2，2一二 甲酸 (13)可以通过取代的手性芳香酯 的合 此外 ，它们在某些天然产物的组成 中也是一类重要 成，二芳基 Ullmarm偶联反应和手性配体的移去三 的结 构单 元l ．在 过去 的二十 年里 ，通过 不对 称 步反应得 到．2一卤一3一硝基苯 甲酸 1a，1b，2一卤一3一甲 Ullmann偶联反应得到了众多的手l生二芳基化合物 ， 基苯 甲酸 1c