氯代苯及其衍生物的合成与应用（五）.pdfVIP

维普资讯 ； ■者按：我国已经是一个氯碱大国，目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位，但是我国氯碱 企业存在着布点较 多、生产能力分散 、精细化工率低等诸 多问题 。我 国已经加入 W．TO，进入新世纪 ，国内氯碱 企业将面临来自国际市场的挑战，我国的氯碱企业何去何从，已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为，； 国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要 ； 求，自2002年第 3／4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益 。至 …_◆ …l◆ 川l◆…_◆…l◆…I◆ 川I◆ …l◆ 川l◆川_◆…I◆ …I◆ …l◆…_◆…I◆ …_◆川l◆…I◆ …I◆ …I◆…I◆…_◆ …_◆ …I◆川I◆…l◆…I◆川I◆…I◆…}◆ …l◆ …I◆川I◆… l◆ llII◆…I◆…I◆ …I◆ …l◆川l◆川I◆ llII◆ …I◆…}◆…I◆川}◆ … 有机氧中间体系歹I】摄道之十一 氯代苯及其衍生拐翰合成与应用 (五 ) 赵 美法 (青岛天元化工股份有限公司 266400) 羹‘t捆) 加氢法 可以大大减少三废量 ，提高产品质量。我国 附：对j|基【二苯胺的生产与市场情况 也应积极对现有装置进行催化加氢技术改造。其关 ①产品简介 键是催化加氢责金属催化剂的使用问题。 对氨基二苯胺又称 N一苯基对苯二胺 或R．T培 (d)二苯胺法 司 ，是一种重要 的有机 间体 ，可用于染料 、照相、纺 以二苯胺为原料 ，用亚硝酸盐进行亚硝化 ，得到 织、橡胶助剂、印刷及制药工业 ，主要用于生产防老 N一亚硝基二苯胺 ，再重排成 4一亚硝基二苯胺盐酸 剂 4010NA、4010、4020及 688等，此外还用于合成蓝 盐 ，中和后生成 4一亚硝基二苯胺 ，最后还原得 4一氨 色盐VP、T。据不完全统计 ，目前全球轮胎制造过程 基二苯胺。二苯胺法路线特点是工艺流裎简单 ，反应 中，4010NA和 4020占防老剂使用总量的70％以上。 条件温和 ，能耗低 ，生产成本低。国外许多著名的橡 ②RT培司生产工艺 胶助剂生产企业如美国有利来路公司、环球油品公 对氨基二苯胺文献合成工艺有 10余种 ，但有价 司、日本精工化学、大内新兴等均采用该法生产。以 值的现在 已工业化的有 3条路线 ，即甲酰苯胺法、二 前制约我国采用该法的主要原因是国内二苯胺生产 苯胺法、和硝基苯法。 落后 ，近年国内已成功采用先进 的苯胺连续缩合法 (c)甲酰苯胺法 建设二苯胺工业化装置 ，无论是产品质量、成本均能 由甲酰苯胺与对硝基氯化苯缩合 ，得到N一甲酰 满足对氨基二苯胺生产的需求。 基二苯胺 ，而后脱碳基生成个硝基二苯胺 ，再还原得 (e)硝基苯法 ． 到对氨基二苯胺。该法是 目前我国生产企业主要采 该工艺为近年来新开发的路线 ，采用硝基苯取 用生产方法，反应条件温和 ，缺点是缩合反应产生大 代对硝基氯苯与苯胺缩合制备个氨基二苯胺 ，由于 量的酸 ，必须加入缚酸剂 ，形成大量 的废水。另外消 硝基苯没有氯基团，因而在缩合过程 中，不会生成氯 耗 了甲酸 ， 仅增加了生产成本 ，对设备有腐蚀作 化氢 ，大量的氯化钾废液消失了，几乎没有三废产 用 ，三废污染严重。国内4一硝基二苯胺还原几乎均采 生。在全球环保压力旦益严重的今天，该法