溴代丙酮酸乙酯合成方法的改进.pdfVIP

维普资讯 t ， 袅代 ‰ 化 学 试 剂 1993年 化学试剂，3993．15(5)，314；315 经验交流 ，， 溴代丙酮酸 乙酯合成方法的改进 {q ( 重塑重： 亟堕星 湖北大学化学系 武投 4_~062) 溴代丙酮酸乙酯是一种重要的化学试剂及 溴代丙酮酸乙酯的制备：三 口瓶中加 0g 中间体 用途较为广泛 ，可用于染料 、杀菌 防 (0．084m。1)新蒸馏 的乳酸 乙酯和 lOOmL四氯化 腐 剂等 的合成 】。 碳 搅拌至溶解后 ，再加 25gf014mo1)N一溴 溴代丙酮酸乙酯的合成方法有 3 ：I) 代丁二酰亚胺．加热回流反应 3h后，反应液 三步法：以酒石酸为原料，总收率为55％；2)两 的红色诮失 加 l2只溴、继续 回流反应 2h。 步法，以乳酸乙酯为原料，总收率 为 51％；3) 在整个反应过程 l中通微量 氮 气 赶 去产 生 的 一 步法，使乳酸乙酯直接与溴化剂溴代丁二 HBT 反应完 ，冷却 ，滤去丁 二酰亚胺 I回 酰亚胺反应制取 ，收率达 63．5％。 收)。将滤 液浓缩 至 I5mL 经无水硫 酸钠 干 一 步法的合 成工艺简单，收率较高，但成 燥后 ，减压蒸馏并收集 l10～ l15℃ ／20mmHg 本较高．且重现性较羞 。-经研究发现 ，溴代丁 (!mmng：l33．32Pa)馏分 ，得淡黄 色液状溴 代 二酰亚胺不十分稳定，往往不能使羟基充分氧 丙酮酸乙酯 2I．7g 产率 66％。 化成羰基，导致收率不稳定。重现性不好 经 IR： l720． 1750fC：o)， 640 (C—Br) 改进，在合成反应进行一段时间后，加少许溴 cm 元素分析 (％)：计算值 c 3O．76，H 3．59， 能使溴化和氧化同步进行，所得溴代丙酮酸乙 o 246；实1澳I值 C 3o．S2，H 3．65，O 24．加。 酯的收率 由63．5％提 高到 66％，而且 重现 性 Ⅳ一瀵代丁二酰亚胺 的制备：将上一步 回 好 。 收的副产钫 丁二酰 亚胺分别 用 乙醇 ．乙醚洗 另外，为了使合成的成本降低，本工作将 涤 烘千。称取 2og(o．2r~t)．放入三 口瓶 中，然 反应后过滤分离出的丁二酰亚胺副产物重新演 后再加船 氢氧化钠和50mL 水，搅拌 ，混合均 化，制得溴代丁二酰亚胺。质量合格。用作原 匀。1‘5min后，慢慢滴加 33g(0．21mmo1)溴， 料，效果 良好，使成本明显下降。 约 10rnin滴完．甩冰水冷却，继续反应 5rain。 化学反应式如下 ： 过滤 ，_用冰永洗涤沉淀物至无色。接着快速 用 l oH o 少量热水重结晶，过滤，得 白色结晶产物 。经 I tCHX3OI,NBr ll 删 ∞。 ， 垂： ’