硫酸盐体系三价铬电镀黑铬的工艺.pdfVIP

硫 酸 盐 体 系 三 价 铬 电 镀 黑 铬 的 T 艺 88 硫酸盐体系三价铬 电镀黑铬的工艺 丁运虎 ，毛祖 国，肖伟平 ，马爱华 ，付 念 (武汉材料保护研究所，湖北 武汉 430030) [摘 要] 为 了寻找更环保 、更稳定的三价铬 电镀黑铬工艺，采用HullCell和小槽试验优选了硫酸盐体系三价 黑铬 电镀液 中发黑剂、辅助发黑剂的种类及用量 ，并对镀液和镀层性能进行 了测试 。结果表 明：最优三价铬 电 镀黑铬工艺为 35g／L碱式硫酸铬 ，30mIVL配位剂，150g／L硫酸钠 ，80g／L硫酸钾 ，70g／L硼酸，3mL／L BNW-1润湿剂，2～4g／L半胱氨酸，1—2g／L硫氰酸钾，pH值 3．4～3．8，温度 50—60℃，阴极 电流密度 5～10 A／dm ；以该工艺进行三价铬电镀黑铬 ，镀液稳定性好、分散能力强，电流密度范围宽，可达 2．5～15．0A／dm ； 该工艺制备的黑铬镀层主要成分为 Cr，S以及少量有机物 ；镀层黑度好，耐蚀性好，与基体结合 良好。 [关键词] 三价铬 电镀黑铬 ；硫酸盐体系；HullCell；小槽 ；发黑剂；辅助发黑剂；镀液性能；镀层性能 [中图分类号]TQ153．11 [文献标识码]B [文章编号]1001—1560(2013)05—0033—03 0 前 言 mlnDSA(尺寸稳定阳极)电极，阴极为 100．0inn／× 电镀黑铬具有 良好的耐蚀性、耐磨性和诱人的外 70．0mill×0．2rain镀光亮镍黄铜片(镍层厚约10um)； 观，被广泛应用于光学仪器、仪表、太阳能及电子产品 温度50～60℃，电流3A，电镀时间5min，不搅拌。 的塑胶外壳等方面。传统 的黑铬电镀液以铬酐为主 (3)小槽试验 阳极为 DSA涂层 电极 ，阴极为 要成分，其毒性大、污染严重，受到严格限用。当前， 20．0mm×20．0mm×0．2mm镀光亮镍黄铜片(镍层 国内外对三价铬镀液做了大量的研究_】J，以三价铬 厚约 10 m)；温度 50—60℃，电流密度根据霍尔槽 镀液替代六价铬镀液在装饰性镀铬方面已经得到逐 试验确定，每片电镀时间3min，不搅拌。 步推广应用，但对三价铬 电镀黑铬的研究较少，且主 1．2 发黑剂与辅助发黑剂的选用 要为氯化物体系 ，存在着抗杂质能力差、阳极不 在传统的六价铬电镀黑铬发黑剂、氯化物体系三 0 时有氯气产生、镀液维护要求高等问题 。为解决这些 价铬 电镀 黑铬发 黑剂 、电镀 黑镍发 黑剂 的基 础 -。● 问题，本工作对环保性更高、稳定性更好的硫酸盐体 上 ¨’”J，经过初步筛选和大量HullCell试验 ，确定了 乙^ 系三价黑铬电镀工艺进行了探讨，着重讨论了发黑剂 适合硫酸盐三价铬体系的发黑剂主要为含硫氨基酸 和辅助发黑剂的作用并优选了其用量，获得 了性能优 类物质，如蛋氨酸、胱氨酸、半胱氨酸及其衍生物。 异的三价黑铬 电镀工艺。 小槽试验发现，仅使用发黑剂，黑铬镀层容易出 1 试 验 现发灰、阴阳面等现象；某些含多硫化合物，如多硫化 6卷．港 ：=j艇 馕 ：．i 合物、硫代硫酸盐、硫氰酸盐和含氮的磺酸类物质，虽 1．1 工艺与设备 然本身没有发黑作用，但与发黑剂组合使用时，不仅具 (1)基础镀液 I_ 35g／L碱式硫酸铬 ，30mL／L 有很强的发黑促进作用，还可以改善镀层的均匀性。 配位剂 (甲酸盐、乙酸盐和苹果酸盐的混合物)，150 为