磺化SEBS质子交换膜的交联改性.pdfVIP

—垒竺塑!竺∑一一 篁三堡!垦些丝兰量苎查堡堂叁 !兰： 磺化SEBS质子交换膜的交联改性 杨洁潘牧” 李笑晖袁润章 (武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室，武汉430070) 摘要：采用轻度交联改性的方法，选用双4一氨基苯砜(BAS)和l，l’一羰基二咪唑(CDI)作 为交联剂，利用磺酸根的高活性，通过分子间的交叉耦合(形成磺胺键)的方法对磺化SEBS质 子交换膜进行改性．H、一IR测试及性能分析的结果表明，这种轻度交联在儇证对膜的电导率 影响不大的情况下使了膜的机械强度提高了1倍，并使膜的溶涨度降低50％左右．同时，研究 了配置磺化荆时，采用过量的乙酸酐对磺化SEBS膜性能的影响，探讨了过量乙酸酐的存在是 否促进磺酸根的交联．研究结果表明，过量乙酸酐的加八对膜的性能有很大的影响，不仅降低 了膜的溶涨度，而且增加了膜的机械强度经FT—IR分析认为这是由于过量乙酸酐促使了磺 酸根之间交联引起的． 关键词：燃料电池；质子交换膜；SEBS；交联；性能 中图分类号：TQ028．8文献标识码：A 质子交换膜燃料电池(PEMFC)是一种不经过 一定程度上降低电学性能．因此，本文采用轻度交联 燃烧直接将燃料和氧化刺中的化学能通过电化学反 应的方式转化为电能的高效发电装置，具有工作温 羰基二咪唑(∞1)作为交联剂，利用磺酸根的高活 度低、启动快、无电质泄露等优点．质子交换膜(Pro— 性，通过分子间的交叉耦合(形成磺胺键)的方法对 ton Membrane，PEM)是质子交换膜燃料其进行了改性，以此来增加膜的机械强度和尺寸稳 Exchange 电池的核心部件，其性能的优劣直接影响着燃料电 定性，并对交联膜的吸水率、溶胀率、机械强度、质子 池的丁作性能”’“． 传导性能进行了研究．同时本文在实验中发现过量 磺化SEBS(聚苯乙烯一乙烯厂r二烯苯乙烯 己酸酊的加入对膜的性能有很大的影响．从理论上 三嵌段聚合物)质子交换膜是通过磺化Iq前已经商 来说，乙酸酐和浓硫酸摩尔比在1：1时即可完全反 应(见反应方程a)过量的乙酸酐被认为具有促进乙 、Ip化的SEBS制得的，其良好的加工性能、高的质子 1 S／cm)、便宜的价 酰硫酸台成、在磺化反应中除水，以及可能有促使磺 传导性能(饱和湿膜达0．09～0 酸根交联的作用_4J．因此本文在保持其他参数不变 格(US$21．5／1112)、易于改性等特点引起了大家的 关注13，但该类膜磺化后溶涨较为严重，如果长期 的情况下，通过改变乙酸酐和浓硫酸的摩尔比来探 的(大于2个月)浸泡在水中会因为其中长时间的水 讨过量乙酸酐的存在是否促进r磺酸根的交联． 合作用，使膜变成不透明并且变脆，并最终导致膜的 1实验部分 破裂．这些缺点的存在并大大降低了S—SEBS膜的 热稳定性能和寿命，阻碍其在长时间和高温环境下 1．1实验原料及试剂 的应用，因此怎样降低磺化SEBS膜的溶涨，提高强 度是该膜用于燃料电池需要急待解决的关键问题． 000，聚苯乙烯嵌段(PS段)质量分数约为 M，产50 交联是是用于质子交换膜增强的一种途径，但一般 30％，聚乙烯仃二烯嵌段(EB段)不饱和度小于 化学交联的方法，在实现力学性能增强的同时，会在 1％，4012真空干燥一天后放人硅胶干燥器中封存 基金项目：教育部博士点基金(20020497001)