介微孔孔壁的三维有序大孔LaCaxFe1-xO3复合氧化物催化剂研究.pdfVIP

第十八届全国稀土催化学术会议论文集 P-30 介微孔孔壁的三维有序大孔LaCa Fe O 复合氧化物催化剂 x 1-x 3 * 的研究 徐俊峰，刘坚，赵震 ** ，吴凯 中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，北京 102249 关键词：介微孔，三维有序大孔，碳烟燃烧 1 前言 柴油机碳烟颗粒排放量是汽油机的几十倍，极大危害了人类健康，因此控制柴油机尾气 碳烟颗粒的排放已成为环境催化研究的重点。三维有序大孔（3DOM ）材料具有均匀有序的大 [1-2] 孔结构，孔径在 50 nm 以上，在处理柴油车尾气的碳烟颗粒方面具有独特的优势 。本组前 期采用胶体晶体模板法制备了 3DOM LaCo Fe O 、La K CoO 、Ce Zr O [3-5]等催化剂，并 x 1-x 3 1-x x 3 1-x x 2 将其用于碳烟颗粒燃烧中，取得了非常好的效果。但是柴油车尾气中还包含了众多气体小分 子（O ，CO，NO ），而三维有序大孔催化剂的比表面积较小，不利于小分子的活化。因此 2 x 如何改善催化剂的孔道结构，提高催化剂的比表面积，从而满足碳烟颗粒的深度消除，是在 制备得到三维有序大孔材料的基础上需要继续研究的主要内容。本论文主要是设计一种新型 的大孔-介微孔催化体系，既能通过大孔径消除大粒径碳烟颗粒，又能通过小孔径及大比表面 积进一步消除小颗粒及气体分子，具有非常重要的环境保护意义。 2 实验部分 2.1 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）微球的制备 将一定量的甲基丙烯酸甲酯（MMA ），丙酮和去离子水加到 1000 ml 四口烧瓶中，通Ar 气抽真空，加热到反应温度。将预热到反应温度的引发剂过硫酸钾（KPS ）和偶氮二异丁腈 AIBN ）的水溶液加入烧瓶中。Ar 气保护下搅拌 2 h ，冷却抽滤得到反应产物。 （ 2.2 介微孔孔壁的 3DOM 复合氧化物催化剂的制备 将制备的 PMMA 微球，在 3000 r/min 条件下离心 10 h 得到规整有序的胶体晶体模板，将 前驱体与表面活性剂 Brij-56 充分混合后原位浸渍模板，真空干燥 10 h，在 550 oC 焙烧 4 h 得 到目的产物。 3 结果与讨论 通过聚合物微球和表面活性剂的多级模板法，可以制备出具有介微孔孔壁的 3DOM 复合 氧化物催化剂。由图 1 可知，制得的催化剂形成了三维有序的大孔结构，大孔以六方有序的 方式排列，基本呈规则的球形。孔径约为 300nm，大孔孔壁平均厚度约为 50 nm，孔壁上有介 微孔存在，孔径在 5 nm 左右。 * 国家自然科学基金(No.and, 863 计划(No. 2009AA06Z313) ** 通讯联系人(010 zhenzhao@cup.edu.cn ) 158 第十八届全国稀土催化学术会议论文集 图 1 介微孔孔壁的 3DOM LaFeO3 的TEM 照片 将制备的具有特殊形貌的 LaCa Fe O 复合氧化物催化剂用于柴油车尾气碳烟颗粒的消 x 1-x 3 除反应中，具有非常好的活性。表 1 列出了碳烟颗粒在催化剂上的燃烧温度。结果表明，不 使用催化剂时，碳烟颗粒的燃烧温度非常高，其 T50