第九章 结晶.pdfVIP

第一节 基本概念 第二节 结晶动力学与结晶控制 第三节 结晶计算 第四节 结晶设备 一、溶解度 二、过饱和度 一、溶解度 1、溶解度 2 、溶解度曲线 1、溶解度 在一定温度下，溶质在溶剂中的最大溶解能力称为该溶质在 该溶剂中的溶解度。 溶解度的大小一般采用单位质量溶剂中所能溶解的无水溶质 量来表示，单位为kg溶质/kg溶剂，简写为kg/kg。 溶解度是一个相平衡参数。 在同一温度下，不同溶质在同一溶剂中的溶解度差异较大； 而当温度变化时，即使同一溶质在同一溶剂中的溶解度也并 不相同。 任何溶质与溶剂直接接触时，溶质分子既会由固相向液相的 主体中扩散，发生溶质溶解，又会由液相主体向固相的表面 不断析出并沉积。 只有当溶解与析出的速率相等时，固液相溶体系会达到动态 平衡，此时溶液的浓度将达到饱和并维持恒定，其值等于溶 解度。 因此，溶解度又习惯称为饱和浓度或平衡浓度，对应状态下 的溶液称为饱和溶液。 2 、溶解度曲线 溶解度随着温度改变而变化。 就固液相平衡体系而言，由相率可知，只需已知两个独立的 参数即可确立体系的状态。 压力通常作为一个独立参数，其值对于溶解度的影响一般可 忽略；另一个独立参数既可以是温度，又可以是溶解度，两 者只需确定其中的一个，另一个也将随之确定，两者之间存 在着一一对应的函数关系，故可采用曲线的形式将两者关联 起来，称为溶解度曲线。 溶解度曲线是指导相应结 晶生产的重要依据，一般 由实验直接测定。 实际上除螺旋霉素等极少 数物质外，绝大多数物质 的溶解度曲线均呈现相似 的变化，即随着温度升高 而增大。 溶液的pH值和离子强度等因素也会对溶质的溶解度产生一 定影响。 例如，在氨基酸和抗生素类产品的结晶分离中，就经常通过 改变体系pH值和离子强度的方法，对操作过程实施调控。 溶质的溶解度数据是结晶操作的重要基础数据。 结合操作过程的具体控温区间，可计算得到晶体的大致产量 。 例9-1 已知20 ℃和100℃时KNO 在水中的溶解度分别为0.304kg/kg 3 和2.470kg/kg 。现将1000kg 、100℃的KNO 饱和水溶液，冷 3 却降温至20℃，试计算理论上可析出的晶体质量。 二、过饱和度 1、过饱和现象 2 、过饱和度 3 、超溶解度曲线 4 、使溶液过饱和的方法 1、过饱和现象 在一定温度t下，向溶剂中缓慢添加溶质，可得最大浓度为 溶解度的饱和溶液。此后，若再继续添加溶质，溶液的浓度 也不再增加。 通过降温的方法，将浓度稍高于溶解度的溶液由较高的温度 冷却至温度t 时，溶液中通常并不会析出晶体，这表明了溶 质仍完全溶解于溶剂中，从而出现了溶液浓度高于该温度下 溶解度的现象，称为溶液的过饱和现象。 2 、过饱和度 (1)溶液的过饱和度 (2)相对过饱和度 (1)溶液的过饱和度 指处于过饱和状态下的溶液，其溶液浓度与对应温度下的溶 解度之差，即 ∆ = − ∗ (9-1) 式中ΔC为溶液的过饱和度，kg/kg；C为过饱和溶液的浓度，kg/kg；C* 为同温度下饱和溶液的浓度，即溶解度，kg/kg。 (2) 相对过饱和度 指溶液的过饱和度与对应温度下的溶解度之比，即 ∆ −∗ = = (9-2) 式中S为相对过饱和度，无因次。 3 、超溶解度曲线 就过饱和溶液而言，若过饱 和度不是很大，晶体一般并 不会自动析出，只有当溶液 的浓度超过一定限度后，溶 质才会结晶析出。 该浓度界限所连成的曲线习 惯称为超溶解度曲线。 虽然溶液的超溶解度曲线与 其溶解度曲线大致平行，但 两者有着本质的区别。 对于某一特定的物系，溶解 度曲线唯一，但超溶解度曲 线却是多变的，其位臵可能 受诸多外界因素影响，如搅 拌强度、蒸发或冷却速率， 以及是否添加晶种等。 在溶解度曲线的下方，由于 此时溶液处于不饱和状念， 即不会发生结晶现象，故该 区域称为稳定区； 当溶液浓度处于超溶解度曲 线的上方时，溶液中将立即 发生大规模自发结晶现象， 故该区域称为不稳定区； 而介于溶解度曲线与超溶解 度曲线之间的区域，习惯称 为介稳区。 在介稳区内，虽然溶液浓度 已大