电化学石英晶体微天平研究高氯酸钠水溶液中活性炭电极的离子存储行为.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．7 CHEMICAL0FCHINESEUNIVERSITIES 1743～1747 2013年7月 JOURNAL 电化学石英晶体微天平研究高氯酸钠水溶液中 活性炭电极的离子存储行为 高继超1”，殷娇1’，齐力1，王宏宇1 (1．中国科学院长春应用化学研究所，长春130022；2．中国科学院大学，北京100049) 摘要以电化学石英晶体微天平(EQCM)为主要测试手段，在不同浓度的高氯酸钠(NaCl0。)水溶液中研究 了水合离子吸附到活性炭电极孔隙过程中电极的质量变化．对于每种电解液，根据Raman光谱和EQCM数 据分别计算了本体溶液中和电极／溶液界面上Na+的水合数．通过比对这两组Na+水合数，探讨了Na+存储到 活性炭负极过程中的去溶剂化效应． 关键词 石英晶体微天平；高氯酸钠；活性炭；电化学电容器 中图分类号0646 文献标志码A 随着社会的发展，人类对于可持续性洁净能源的需求愈发紧迫．电化学电容器(超级电容器)是一 种新型的绿色储能器件，因具有高功率、长寿命等优势而引起广泛关注．传统的电化学电容器是双电 层电容器，它一般利用多孔炭电极和电解液的界面所构成的双电层来储存电荷．根据电解液的种类， 电容器又可大致划分为水系电容器和非水系电容器．相比于非水系电容器，水系电容器尽管能量密度 较低，但是具有制造简易、绿色环保、利于大电流充放电等优点，所以仍然广为应用．在水系电解液 中，中性盐水溶液能够避免强酸或强碱水溶液对电容器组件(比如集流体、包装外壳)的腐蚀，因而具 有潜在的实际应用前景． 最近，我们¨。在将高浓度NaCl0。水溶液作为双电层电容器的电解液时发现，随着NaCl0。浓度的 升高，双电层电容器的活性炭电极存储离子的能力显著提高．我们把这一现象主要归结为离子水合数 的降低，并通过Raman光谱证实了本体水溶液中钠离子的水合数随着NaCl0。浓度的增加而减小．尽 管Raman光谱所得到的结果能够定性反映本体溶液中离子的溶剂化趋势，但是并不能直接、准确地表 达活性炭电极／电解液界面上离子的水合状态．实际上，活性炭孔隙中所吸附的水合离子与电解液本 体中的溶剂化(水合)离子的物理化学环境有很大的区别．为了深入了解活性炭电Jf)及／NaCl0。水溶液两 相界面储能的微观机理，需要运用更有力的手段来观测活性炭电极存储溶剂化离子的过程． 电化学石英晶体微天平(EQCM)是一种有效的电化学原位方法，它可以实时、灵敏地检测到电化 学过程中电极上同步发生的质量变化旧jj．近年来，Aurbach研究组H圳成功地将其应用于双电层电容 器领域，通过分析多孔炭电极的质量伴随着所存储的电荷量的变化幅度精确地判断出吸附在多孔炭电 极中离子的溶剂化程度．但是他们所使用的电解液浓度都比较低(≤0．5moL／L)，也未系统探讨电解质 盐浓度的影响．而实用的双电层电容器一般都采用较高浓度的电解液(1mol／L)来保证其性能的充分 发挥． 本文利用EQCM法在宽泛的电解质盐浓度范围内(0．1～5 mol／L)考察了活性炭电极吸附水合离 子的过程，计算了电极／电解液界面上(活性炭孔隙中)所存储离子的水合数，并探讨了活性炭电极容 纳电荷的能力与本体溶液中以及界面上离子的溶剂化效应之间的关系． 收稿日期：2012．10-25． 学回国人员科研启动基金资助． 联系人简介：王宏宇，男，博士，研究员，博士生导师，主要从事电化学和能源材料研究．E-mail：hongyuwang@ciac．j1．cn 万方数据 高等学校化学学报 V01．34 1 实验部分 1．1试剂与仪器 性炭产自日本关西热化学株式会社，其BET比表面 积为1333