聚硼硅氮烷陶瓷前驱体的合成及其热解研究.pdfVIP

】42 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 聚硼硅氨烷陶瓷前驱体的合成及其热解研究 曾凡，部知敏，董少华，罗永明，谢择民，徐彩虹。 (中国科学院化学研究所，北京100080) 摘要：通过Bcls和全氢聚硅氮烷(PttPS)反应，再于低温下氨解的方击合成出一系列不同B／Si比例 的聚硼硅氮烷。采用红外光谱，棱磁共振谱和X射线衍射分析等手段对合成的聚硼硅氨烷及其热解产物进 行了袁征。结果表明：采用这种方法可以将B元素成功引入聚硅氮烷中；B的引入可以推迟热解产物的析 晶现泉。 关键词：聚硼硅氮炕，热解，陶瓷前驱体 29 WM 自从上世纪70年代Yajima采用聚合物热解 Si～NMR：Bruker 转化法制备出碳化硅陶瓷纤维以来，由前驱体制 溶剂，M龟Si为标准，其si原子化学位移定为0； l TGA型，Per 备高性能陶瓷材料便成为研究的热点“。。尤其需 热重分析(TGA)；Pyris 要指出的是，采用这种方法可以在分子水平上引 kin—Elmer： D／M4X 人某些元素，从而得到具有更优异性能的多相复 X一射线衍射分析(XRD)：Rigaku 合陶瓷。例如：引入硼元素可以提高Si／N陶瓷 2500(Cu／Kn辐射)； Scientific 的耐热性能口·；雨前驱体法制备的Si／B／C／N陶 x一射线电子能谱(XPS)：VG ESCALab220i--XL(AlKa 瓷，其热稳定性，抗氧化性等也都要优于si／c／ X射线)。 1．2前驱体的合成 N体系[3]。由前驱体法制备Si／B／C／N多相陶瓷 已有许多文献报道[4“]，但以前驱体法制备si／ 以设计B／Si比为1／5的聚硼硅氮烷为例：在 B／N陶瓷的报道还并不多o]。在本文中，我们3000ml三口瓶中加入1500 采用新的合成路线将B元素引入全氢聚硅氮烷 溶液，在一20C冷浴、快速机械搅拌下，缓慢滴 中，制备出聚硼硅氮烷，作为Si／B／N基陶瓷的 前驱体，并对其热解陶瓷产率和热解产物的物相 NH。进行氨解反应，最后过滤和洗涤除去 进行了相应的研究。 Nit。(21，合并滤液，减压除去溶剂后，得到聚硼 硅氮烷，前驱体的产率为80．9％。聚硼硅氮烷的 l 1实验 乙醚溶液在低温下更稳定。反应路线如Scheme 所示，表1列出了所制备的聚硼硅氮烷的代号、 1．1试剂和仪器 相应的B／Si比例以及前驱体的产率。 试剂：所用溶剂均为A．R．级，并在使用前 表t聚硼硅氮婉的代号、相应珊硅比及产率 经严格干燥处理。全氢聚硅氮烷(PHPS)由本 实验室台成，具体实验步骤已有报道[”]。BCl。， 1mol／L己烷溶液为Aldrich产品。 仪器： 傅立叶变换红外光谱