磷酸-氨水蒸沉γ晶型聚酰胺6的热行为研究.pdfVIP

第32卷，第1期 光谱学与光谱分析 2O1 and January，2012 2年1月 SpectroscopySpectralAnaIysis 磷酸一氨水蒸沉丫晶型聚酰胺6的热行为研究 葛佳文1’2，刘少轩2，章成峰2～，李钦1，夏锦明4，徐怡庄孙，吴瑾光2 1．河南大学药学院，河南开封471003 2．北京大学化学与分子工程学院稀土国家重点实验室，北京 t00871 3．中国科学院化学研究所，北京100190 4．沈刚度太生物制药研究中心，辽宁沈阳110031 摘要尼龙6是一种多晶型的半结晶高聚物。实验采用蒸沉法制备出尼龙6，首先通过xRD和FT氓的手 段进行表征，与采用沸水处理的尼龙6样品表征结果对比，确定其为7品型，然后在130～211℃的温度范 围内进行热处理，通过DSc研究其在低于熔点热处理时的整个热行为变化过程，并运用FTIR观察其在不 同条件下热处理发生的晶型变化。发现蒸沉法制备的7晶型尼龙6随着热处理温度的升高，整体结晶完善度 以及晶片厚度随着处理温度的升高而增加。而且在这个过程中，样品厚度不同的晶片在不同温度下发生了7 晶型向a晶型的转化，最终在接近熔点(211℃)热处理时，样品变为以a品型为主。 关键词尼龙6；7晶型；蒸沉法；热行为；红外光谱 中图分类号：TQ225．26+文献标识码：A Dol：10．3964／j．issn．1000—0593(2012)o卜0118一05 以及牵伸过程中。7晶型尼龙6经过沸水处理后不会发生相 引 言 转变，尼龙B晶型经沸水处理后转化为a晶。因此可使用沸 水处理的方法来对这两种品型进行区分。 尼龙6是一种主链含酰胺基团的合成高分子。已被广泛 据文献报道，尼龙6在热处理过程中会发生转变。例如， 应用于合成纤维和工程塑料的制造。人们对于尼龙6的“加 q晶型在升温过程中可以为a’晶[1“19]。但对尼龙6y晶而言， 工一结构一性能”的相关基础研究给予了广泛关注。尼龙6是一 在熔融前不会发生相转变[1…。 种半结晶高聚物，具有多种晶型，其分子链中无对称中心， 我们运用我组前期工作所发展出的蒸沉法[20]制备尼龙 酰胺基团之间可形成氢键，结构形态较复杂。 67晶。该方法是使尼龙沉淀剂以蒸汽形式扩散到尼龙溶液 尼龙6目前有两种晶型被广泛认可，分别是“和7晶 中，在常温常压条件下诱导尼龙以一种近乎“溶解一结晶”平 型[13]。其中结构更稳定的是a晶。1958年Tsuruta【41和 衡的方式，进行缓慢结晶。我们用Dsc，Ⅺ王D和红外光谱等 s203溶液中处理得到一种尼 Ueda[q等将尼龙6在Iz／KI_Na2 方法来研究通过磷酸一氨水蒸沉得到的尼龙67晶经热处理后 龙新状态。Kinoshita[6对其进行了一系列的结构研究之后证 的结晶行为变化。 实这是尼龙的另外一种晶型，并将其称作7晶型。 有学者认为尼龙6除n和7晶型之外还有更多的晶型结 1实验部分 构。Holmes[4]报道了在尼龙6中可能存在一种呈六方堆积的 8晶型，从分子链构型和氢键组成上来看，可以认为这种晶 1．1试剂 型的结构是一种介于7和a晶型之问的状态[7’8]。但关于这 尼龙6(岳阳巴陵石化生产)，粘均分子量为2．65×104。 种晶型存在与否一直有不同的看法『9。1“。Seguela及Lefebvre磷酸(化学纯)，氨水(分析纯)为北京化工厂产品。 等[9’1叫报道了在淬冷过程中，尼龙6薄膜可形成B晶型。1．2样品的制备