烟碱类新杀虫活性化合物的合成及生物活性的研究.pdfVIP

．158． 中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 烟碱类新杀虫活性化合物的合成及其生物活性研究 徐浩徐尚成侯华民朱丽梅 L0036) (江苏省农药研究所南京2 摘要本文报道了烟碱类新杀虫活性化合物的合成及其生物活性 关键词：炯碱类新杀虫活性化合物 合成 生物活性 1．前言 合成烟碱类杀虫剂的研究开发，是继拟除虫菊酯以来杀虫剂合成史上的又一重大突破 【l-“。烟碱类杀虫剂是以天然烟碱为模型，经结构改进而发现的性能优异的化学杀虫剂，并 具有天然烟碱相同的作用方式，即作用于烟碱乙酰胆碱受体。其特征是低用量、高效、特 定的选择性及环境安全性。 烟碱类杀虫剂的研究历史可追溯到60年代初对天然烟碱的研究，但直到80年代才取得 实质性进展。1978年，Soloway报道了一类新的硝基亚甲基杂环类杀虫剂及其结构活性关系， 其中活性最好的代表性化合物是Nithiazin(SKI一71)，该硝基亚甲基杂环化合物杀虫活性 高、作用快、毒性低，但是，其光稳定性甚差，难以进入实际应用。此后，Shell公司于1981 年开始了一项研究计划，致力于在保持Nithiazin高活性的同时，克服其光不稳定性这一主 甲酰基衍生物，80年代中初期曾进入应用开发。 0一 ∞ ’’ CH3 CH—N02 烟碱 Nithiazin 镊一 烟碱类杀虫剂研究开发的突破性进展是日本Bayer公司吡虫啉(Imidacloprid)的发现。 吡虫啉融烟碱和硝基亚甲基杂环的结构于一体，化学物理性质大大改进，杀虫活性显著提 高，对哺乳动物及环境生物的毒性也明显降低，这标志着新一代化学杀虫剂的问世。此后， 武田、曹达、三井化学及诺华等农药公司相继进入烟碱类似物这一研究领域。近lO年来这 类杀虫剂的发展速度很快，已有一批如吡虫清口·“、噻虫啉[“、Nitenpram[”、AKD一1022(6]、 Clothianidin[71等杀虫剂新品种得以成功开发并进入市场，其中某些品种已占据相当的市 场份额，可谓举世瞩目。 本论文合成了一系列烟碱类化合物，并对其进行了生物活性测定。 2．实验部分 2．I实验仪器 BRVKER PACKARD1100series 486高效液相色谱；SHIgAI)ZUGCMS—QP5050气质联用仪：HEVrLETT LC／MSD 液质联用仪；BcHIB一540熔点仪，温度计末校正。 2．2合成化舍物通式 即c·—?—p一．一。 N_ R2‘H-m_幢 R R●州 Itc R3‘CH3$NH2(CHa)2CNNH ，0-cN )：：：磷 N02．H ZCN．N02； 2．3中间体的制备 2．3．1 1．1一二甲硫基-2-硝基乙烯 中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 化钾和240ml乙醇溶液，滴加完继续搅拌1．5h，反应完于5℃冷却，析出红色固体，抽滤得809。 称取刚抽滤的固体349溶解于175mi ℃以下搅拌1h。室温搅拌3h．抽滤得l，卜二甲硫基一2一硝基乙烯黄色粉末晶体9．59。 m．P．122．O-123．2℃(文献值m．P．124—126℃)。 同样方法制得l，1一二甲硫基一2，2一二氰基乙烯。 2 3．2 卜(6一氯一3一吡啶甲基)胺基一l