原卟啉原氧化酶类除草剂的合成及其生物活性.pdfVIP

中固化工学会农药专业委员会第十五届年会论文集 原卟啉原氧化酶类除草剂的合成及生物活性 李彦龙 (大连瑞泽农药股份有限公司辽宁大连) 近30年来，靶标为protoporphyrmogon 越大。作用机制是在Protox抑制剂存在场合，四吡咯化合物，尤其是原卟啉愿IX(ProtogenIX)会累积，Protox IX是十分有 抑制的抑制导致它的底物原卟啉原的累积，而它很易被氧化酶氧化成Pmtog％IX。而Protogen 效的光敏剂，在光照下，它将吸收的能量转移到分子氧形成单重态氧。单重态氧过氧化类脂物质，导致细胞 膜破坏从而过到除草效果。该类除草剂大都为强触杀性除草剂，在土壤中残留期短，不存在后荐药害问题。 Protox抑制除草剂达到除草效果需要光的存在。一般情况下，施用该类除草剂处理几小时以后，杂草就出现 叶片卷曲、皱缩、枯黄、坏死等药效症状。多数protox抑制剂苗后效果较好，相对湿度高时有更好的除草活性， 温度不直接影响除草效果。该类除草剂对一年生阔叶杂草药效好一些，对多年生杂草效果差一些。本文以原 卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂3．(4．氯．5琊戊氧基氟苯基)．5．异亚丙基．1，3．嗯唑．2，4．二酮(KPP．3 14)为先导化 合物进行新农药创制。本论文合成了八个具有类似结构的化合物，其中有五个未见文报导。有两个化合物苗 后茎叶处理对大多数阔叶杂草有较高的除草活性。 1结构与除草活性关系 1992年，KPP．314被发现，其应用作物为水稻作用靶标Protoxm量-1 自本受到广泛欢迎。 N贝。 智呤c№ o 对所合成的各种3．取代苯基．5．烷叉．1，3嗯唑．2，4．二酮，进行药效试验，以评价其构效关系。 3．取代苯基．5．烷叉．I．3嗯唑．2，4．二酮通式 化合物(1)的除草活性 185 中国化工学会农药专业委员会第十五届年会论文集 Cd：异型莎草，B1：阔叶杂草，Mr：鸭舌草，si：萤，Os：水稻。 将嚼唑环5．位的异亚丙基换成其它烷叉，除仲丁叉基外活性都低下，为此选择了对称性好的异亚丙 基。3．位苯环上取代基的活性也很大的影响。其中苯环2．位和4．位的卤原子，特别是2．位的氟原子发现 有强力的除草活性，5．位的烷氧基导人能增强活性。苯环5．位氧原子上取代基R的碳数和种类对稗萆的 I等比较了4．氟化和未 活性有影响，含环烷基的二级烷基、烯基或炔基的化合物有很强的活性。Shizyja 量，叶绿素生成，生长抑制等结果，发现原子4位有氟取代化合物活性很强。John W等对开链的2，4。5．取 代的芳基杂环PPO抑制剂进行了构效关系研究，发现在4．位上有小的、新的、电负性强的取代基的化合 物有最大的活性。 2化合物的制备 通过研究KPP．314及其它杂环化合物的构效关系发现，保留分子结构苯环上1位与嗯唑杂环相连接，2,4 位分别由氟原子和氯原子取代．改变5位烷氧基中烷基结构。预计将会得到超高效除草剂。 本文共合成了以下八个目的化合物 O III