SO2-4MxOy型固体超强酸在有机合成中的应用.pdf

篇黧氛 ～ 丝篓丝燮 !兰：丝 篓!塑：丝：丝竺竺型!型!坠—————————』!丝兰 ·综述与进展- soi一／M，oy型固体超强酸在有机合成中的应用 靳通收。 李彦伟 孙广 李同双 (河北大学化学与环境科学学院保定071002) 摘要s暖一／M，o，(M=n，Zr，h)是一新型的固体超强酸催化剂．综述了近年来s堪一／M，o，型催化剂在有机合成中的应 用，并对其今后的发展趋势作了预测． 关键词 固体超强酸，催化剂，有机反应 of supe糟cidsiⅡo】q弘nicsyIltIl鹤is Ap叫嘲髓onsoi一／M。o，soud 删，陆学‰+ U，YⅢ卜WeisUN，G“angU，1h学Sh哪 (西姆旷ck槲，时删胁打∞，唧删＆泗珊，舶酥肼血哪时，胁螗唧勉) Al塔Ⅱ僦t of80lid s暖一／M；o，(M=Ti，zr，Fe)isa即e Buperacidca协1yst．nIeirrec日吐a即licationsino罾lIlic reaction8aresⅢⅢ瑚蒯．Thefuture of山i8researchf词disdIs0 developm朗t re踟ably． predicted Ke】_w出90lid IBaction supemcid，c砒aIy8ttoI罾aIlic 固体超强酸(s0Msu脚id)是指固体的表面酸强度比分离程序等优点，是一类对环境友好的催化剂，有着广泛的 100％硫酸更强的酸，即Hanm蹦酸度函数风一1l，9的应用前景， 酸…．自1979年Hion首例制各s暖一／Fb03固体超强酸以 来，作为一类新型的催化材料，固体超强酸倍受人们的关注． 1饱和烃的异构化反应 soi一／M。o，型催化荆因其独特的酸性、高活性、高选择 性等优点而在有机合成中得到越来越广泛的应用．关于它的 饱和烃类分子(如正丁烷、戊烷)较稳定．不易发生反应． 制备方法，通常为沉淀浸渍法口j．为了提高其性能，改进方法 如用100％硫酸作催化剂，室温下不会发生任何反应，但在 有溶胶凝胶法【3J，该法得到的soi一／舯2比表面积大(比表 面积可达188m1／g)，活性比沉淀法制得的催化剂高50％以 发生异构化反应，主要产物为异丁烷．用s暖一／Zr02催化正 上；超临界流体干燥法【4】，此方法与常规法制备的同类催化 丁烷异构化反应．选择性达97．9％【“． 剂相比，具有更大的比表面积、酸强度及对金属氧化物有更 大的负载能力．还可以引人氧化物，对制得的催化剂 soj一／zr02·屿啦，soi}一／rn一她q，s暖一／耽03一鸽q研究 s时，z帕2 严 表明，引入适量她q能延迟基体氧化物的晶化，提高催化 明3硼2。H2∞3—盂万r口3@cH3 剂的比表面积“1；引入过渡金属，引入ce可以提高 s暖一／ce-Fe2q中铁离子吸电子的能力，路易斯酸性、催化活 性及稳定性“1；引入沸石，将固体超强酸负载在沸石上可制 2氯化反应 成一种具有比表面大、酸性强、活性高及选择性好等特点的 新型催化剂”J．s暖一／M，o，型固体超强酸对酸催化的反应均 s暖一／№03能在室温下使丁烷异构化，用脉冲在100℃ 表现出较高的反应活性和较好的选择性，如烷烃骨架异构 以上却发生氧化反应(3nlI／111in，0．15 g催化剂．脉冲进样量 化