第13章 紫外-可见分光光度法.pptVIP

* 对显色反应的要求 (1)灵敏度高，选择? 较大(104～105)的显色反应。避免共存组分干扰。 (2)选择性好，显色剂只与被测组分反应。 (3)有色物组成固定，如： Fe3+ + 磺基水杨酸 → 三磺基水杨酸铁(黄色) （组成固定） Fe3+ + SCN - → FeSCN2+、 Fe(SCN)2 + …… （组成不固定） * (4)有色物稳定性高，其它离子干扰才小。如三磺基水杨酸铁的Kf =1042 , F- 、H3PO4 对它无干扰。 (5)显色剂在测定波长处无明显吸收。 （一）波长的选择 选择合适的测定条件 (1)无干扰，选择被测物质的最大吸收波长（最大吸收原则） (2)存在其他吸光物质干扰时，则按“最大吸收、最小干扰”的原则选择入射光波长。 c(R) A c(R) A c(R) A (二). 显色剂的用量 显色剂用量 ，适当过量。 (三) 溶液的酸度 既要防止被测离子生成沉淀，又需防止有色配合物离解。有效的方法是加入缓冲溶液（考虑干扰） 在pH＝1.8～2.5 Fe(sal)+ 在pH＝4～8 Fe(sal)22- 在pH＝8～11 Fe(sal)3 在pH12 Fe(OH)3 橙色 沉淀 黄色 紫红色 (四) 显色时间和温度 通过实验作吸光度-温度曲线，吸光度-时间曲线，找出适宜的温度范围和显色时间。应在颜色稳定的时间范围内进行比色测定。 （五）吸光度范围 控制被测溶液的吸光度值在0.2～0.8的范围内，就可以使测定结果符合一般准确度的要求。当溶液的吸光度不在此范围内时，可以通过改变样品量、稀释溶液以及使用不同厚度的吸收池等方法调整吸光度。 共存离子的干扰及消除 (1) 控制酸度，使干扰离子不显色。 (2) 加入掩蔽剂 ，如用SCN--测定Co2+时，Fe3+有干扰，加 入 F- ， Fe3+ + 6F- = FeF63- ， Fe3+ 被掩蔽。 (3) 利用氧化还原反应，改变干扰离子价态。 (4) 选择适当的波长。 返回 * 红外吸收光谱法：吸收光波长范围780?300000 nm ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸光光度法：吸收光波长范围10?380nm（近紫外区），可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸光光度法：吸收光波长范围380?780nm ，主要用于有色物质的定量分析。 本章主要讨论可见吸光光度法。 在光谱分析中，基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法，依据物质对不同波长范围光的吸收，主要有: * 吸光光度法的特点： 1、灵敏度高，下限为10-5 ～10-6 mol/L 。 适用于微量分析。 2、准确度较高，相对误差为2% ～ 5%。 3、快速简便。 4、应用广泛。 * 上式表明光的波长越短，或者说频率越大，光的能量越高。 光是一种电磁波，具有波粒二象性，即波动性、粒子性。 （Planck常数：h=6.626 × 10 -34 J · S ) 第一节 物质的吸收光谱 一.物质对光的选择性吸收 * 两种颜色的光若按适当比例混合，可以形成白光，这两种光称为互补色光。 光的互补 日常生活中肉眼所见到的白光，如日光等是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等光按适当的强度比例混合而成的，是在380~780nm范围的一种复合光。 具有同一波长的光称为单色光。 不同波长组成的光称为复合光。 (由具有相同能量的光子组成) * 实验证明：溶液的颜色是由于溶液中的有色物质吸收了某一波长的光所造成的。 如KMnO4吸收绿色光，因此KMnO4溶液呈现紫色。 白光 青蓝 青 绿 黄 橙 红 紫 蓝 互补色光 * 将不同波长的光依次透过某浓度一定的溶液，测量不同波长下溶液对光的吸光度，用A～λ作图 KMnO4溶液的吸收曲线 二、物质的吸收光谱 * （1）同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ； （2）不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状