(R%2cR)-(-)-N%2cN%27-双(3%2c5-二叔丁基亚水杨基)-1%2c2-环己基二胺钴催化下2-氯苯乙烷的不对称电羧化.pdfVIP

1–O13 ，第十三届全国有机分子电化学及工业学术会议论文摘要 (R,R)-(-)-N,N-双(3,5-二叔丁基亚水杨基)-1,2-环己基二胺钴 催化下2-氯苯乙烷的不对称电羧化 徐晓明，陈宝丽，王欢，陆嘉星 （上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，华东师范大学化学系，上海 200062 ） 摘要：在一室型电解池中，采用恒电流电解的方法，以手性钴配合物为催化剂，对潜手性底物2-氯苯乙烷 进行电羧化，产物2-苯基丙酸经HPLC检测，有一定的光学活性。 关键词：不对称电羧化；手性催化剂；2-氯苯乙烷；二氧化碳 二氧化碳是引起温室效应的主要气体之一，也是最廉价的C1资源，它的利用对于开发新的有机物碳源、 防止环境污染有很大的意义, 因而CO2 的活化与固定是非常活跃的研究课题。 电化学不对称合成是在手性诱导剂、物理作用（如磁场、偏振光）等诱导作用下，将潜手性的有机化 合物通过电极过程转化为相应的有光学活性的化合物的一种合成方法。相对于其他研究领域，它的进展比 [1-5] [6-9] [10,11] 较缓慢。目前，以过渡金属Ni 、Pd 的配合物 、[Co(salen)] 和[Co(TPP)] 作为催化剂催化卤代物与CO2 的电羧化反应已有相关报道，但以手性过渡金属的配合物作为催化剂的研究还未有相关报道。本文通过电 化学方法，以手性钴配合物作为催化剂，催化潜手性底物2-氯苯乙烷与二氧化碳的反应生成2-苯基丙酸， 初步研究证明具有一定的光学活性。 【了【、一 1.实验部分 在一室型电解池中依次加入10mL CH CN、0.1mol.L-1的2 -氯苯乙烷、0.1 mol.L-1的支持盐TEABr、0.01 3 mol.L-1的手性钴催化剂，通入CO 30min后，恒电流电解。后处理得到白色固体。产物通过GC-MS和HPLC 2 定性、定量。 2.结果与讨论 2.1 产物的定性与定量 将得到的产物用乙醚溶解后，用GC-MS进行检测，结果表明反应产物为2-苯基丙酸，GC-MS数据如下： m/z(%):150 （31.34 ），105 （100），91 （7.46 ），77 （14.93） GC-MS质谱图如图1所示： Figure 1 Mass spectrum of 2-phenylpropanoic acid ㈠oh二== E-mail: jxlu@chem.ecnu.edu.cn ; Tel.: 0086-021 国家自然科学基金(No.资助项目。 1–O13 ，第十三届全国有机分子电化学及工业学术会议论文摘要 将纯的2-苯基丙酸和产物分别用一定的流动相溶解后，经HPLC检测，二者的出峰位置一样，可初步判 断反应产物为2-苯基丙酸。而且经手性柱分离后，产物分为面积不等的两个峰，根据峰面积可进行定量分 析。 2.2 电流密度和温度对产物光学活性的影响 Table 1 Effect of current density and temperature on the yield and optical activity of 2-phenylpropanoic acida -2 b c Entry Electrode Current density / mA.cm Temperature / ℃ Yield / % ee / % 1 SS-Mg 5 0 54.3 1.8 2 SS-Mg