(S)-1-苯乙醇在HO3S-SBA-15催化剂上的外消旋化反应.pdfVIP

石 油 化 工 PEntOC骶MICAL 2008年第37卷增刊 TECHNOLOGY ·263· S—SBA一15催化剂上的 (S)一1一苯乙醇在H03 外消旋化反应 黎水宝，薛 屏，彭洪根 (宁夏大学能源化工自治区重点实验室，宁夏银川750021) [摘要]利用共沉淀方法制备了质子酸催化剂HO，S—SBA—15，并运用x射线衍射、傅里叶变换红外光谱及化学分析方法对其 结构和表面基团进行了表征。结果表明．H03S—SBA一15拥有介孔分子筛SBA一15规则的孔道结构和起催化作用的烷基化磺 —15质子酸量为O．73mmol／g时，在45℃反应进行2h，(S)一l一苯乙醇的转化率达90．9％．(詹)一l一苯乙醇的生成使得反应物 反应过程进行跟踪分析，初步推测H03S—SBA—15对(S)一1一苯乙醇外消旋化催化反应历经了碳正离子的形成过程。 [关键词]I103S—SBA一15；固体酸催化剂；(s)一1一苯乙醇；外消旋化 [中国分类号]TQ426[文献标识码]A 光学活性的仲醇是合成手性化合物的重要中 1 实验部分 间体，在医药、农药和精细化学品领域有着广泛的 1．1试剂 应用。利用生物酶高度的对映选择性对手性外消 (s)一1一苯乙醇：对映体过量(ee)值为99％， 旋体进行动力学拆分，是目前获得单一对映体的有 实验室自制；聚乙二醇一聚丙三醇一聚乙二醇 效方法。然而，动力学拆分外消旋体获得单一对映 体的理论收率只有50％【l’2J，这意味着二分之一的 原料醇被转化为酯等化合物。近几年发展起来的 (TEOS)：AR，上海润捷化学试剂有限公司；30％ 化学一酶催化动态动力学拆分外消旋体，克服了传 H：O：水溶液和甲苯均为分析纯。 统动力学拆分在收率上的限制，因而备受人们的关 1．2催化剂的制备 注o。在化学一酶催化动态动力学拆分工艺中，催 化剂体系是由两种催化剂组成：其一是使底物持续 为有机硅源。反应物的摩尔比为咒(P123)： 发生外消旋化转化的外消旋化催化剂；其二是催化 外消旋体进行动力学拆分的生物酶催化剂，应用最 x(0．041-x)：0．24：6．67，其中J=0．0376，0．0360， 为广泛的是脂肪酶。目前研究的外消旋化催化剂 0．033 主要是贵金属配合物，如贵金属Ru的配合物Hj’是 良好有外消旋化催化剂，用于外消旋醇的动态动力 丙磺酸改性H03S—SBA一15为例，具体合成过程 学拆分反应，产物收率和光学纯度均较高。但是， 如下：称取4．0 mL2 gP123，加入120mol／L的盐 这些配合物的制备和使用条件苛刻，需要惰性气体 酸，在室温下搅拌溶解，升温至40℃，加入6．92 的保护；易溶于有机溶剂，难以回收重复使用，因而