YSZ%2fNi金属催化剂催化甲烷部分氧化制合成气.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 P1班RO删CAL他CHNOLOGY ·335· YSZ／Ni金属催化剂催化甲烷部分氧化制合成气 王亚权，洪学斌 (天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室，天津300072)． [摘要]用泡沫镍制备了镍金属催化剂，并用钇稳定的氧化锆(YSZ)进行改性，对YSZ／Ni催化剂进行了表征，并研究了催化剂的 甲烷部分氧化制合成气反应的性能。表征结果硅示，YSZ／Ni催化刺有很高的比表面积；NiO相比镍金属催化剂多；Ni2+和z一+ 在NiO相和YSZ相间发生相瓦扩散。实验结果表明，负载YSZ町提高镍金属催化剂的甲烷转化率和合成气选择性。 [关键词]镍金属催化剂；甲烷；部分氧化；合成气；钇稳定的氧化锫 426．8 [中图分类号]TQ [文献标识码】A 甲烷部分氧化有望取代水蒸气重整用于制备 用。酸腐蚀会在镍金属催化剂表面上形成宽为 0．18～O．92 合成气¨。]。这一过程具有许多优点：该过程是放 p,m的裂缝∞J。 热反应，能耗低；反应速率快，反应器体积小；反应 YSZ／Ni催化剂的制备：将酸处理后的镍金属 催化剂浸渍在不同浓度的压(NO，)。和Y(NO，)， 生成n(H：)：n(co)=2的合成气，可直接用于甲 醇及烃类的费托合成等重要工业过程HJ。过渡金 的混合溶液中，搅拌均匀，30min后取出，放人烘箱 中在393K下烘12h，然后在马弗炉中873K下焙 属(Ni，Co)和贵金属(Ru，Rh，Pd，Pt，tr)都对甲烷部 分氧化反应有催化作用。镍由于其低廉的价格而 烧5h。得到的催化剂为aZr—bY／Ni，a和b分别 表示乃和Y在催化剂中的质量分数，％。 广受关注。Yin等po对Ni／YSZ(YSZ为钇稳定的 氧化锆)催化剂在氧渗透膜反应器中的甲烷部分氧 1．2催化剂的表征 化反应进行了研究。结果表明，Ni／YSZ催化剂具 催化剂用王水溶解后，用等离子发射光谱 (ICP)分析催化剂的体相组成。用x射线光电子能 有很高的活性和选择性。Ni2+和Zr4+会在NiO相 和YSZ相之间互相扩散。本课题组曾用泡沫镍制 谱(XPS)分析催化剂的表面组成。用N：物理吸附 备成镍金属催化剂，经酸处理后用来催化甲烷部分 氧化反应【6]，结果发现，镍金属催化剂能避免负载 型镍催化剂和镍涂层整体型催化剂的缺点。后两 化剂进行表征。 种催化剂表面上细小的镍离子在高温下易烧结，从 1．3催化剂性能评价 而使催化剂失去活性07，刮；而镍金属催化剂本身既 催化剂性能评价在进口内径为10mm，出口内 是活性组分又是载体，不存在烧结的问题。 径为4mill，高为295mm的U型石英反应器中进 本工作用YSZ对镍金属催化剂进行改性，目的 行。用40—60目、两倍于催化剂体积的石英砂稀释 是在保持镍金属催化剂原有优点的基础上，进一步 催化剂，两者混合均匀后，装入反应器，装填完毕 提高甲烷转化率及氢气和一氧化碳选择性。 后，将热电偶套管插到催化剂床层的中心位置，以 检测反应温度。反应在1123 K下进行。原料气甲 1实验部分 烷(纯度99．8％)和氧气(纯度99．9％)按所需比 1．1催化剂制备