二胺型苯并噁嗪中间体的合成、表征和热分析.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 P】町RoCHEhⅡCALTECHNOLoGY ·537· 二胺型苯并嗯嗪中间体的合成、表征与热分析 张英强，姚国英，严 浦，周胜斌 (上海应用技术学院材料工程系，上海200235) [摘要]以l，4一二氧六环为溶剂，以各种酚类化合物、二胺类化合物和甲醛为原料，合成了多种不同化学结构的二胺型苯并唔嗪 中间体。采用核磁共振和傅里叶变换红外光谱方法表征了苯并嗯嗪中间体的化学结构。对不同化学结构唔嚷中间体固化产物的 热性能进行了研究。结果表明，不同化学结构嚼嗪中间体固化产物的热性能不同，以苯酚、甲醛分别与4，4’一二氨基二苯甲烷和 4，47一二氨基二苯砜为原料合成的嗯嗪中间体的固化产物具有相对较高的玻璃化转变温度，分别为247．63℃和212．10℃。 [关键词]二胺型；苯并嗯嚷；合成；表征；固化 323．9 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 苯并嗯嗪树脂是近年来发展较快的一类热固 二氨基二苯甲烷、4，4’一二氨基二苯醚、4，4’一二氨 性树脂，由于其具有优良的热学、力学及加工性能 基二苯砜、1，4一二氧六环、异丙醇：化学纯，国药集 而备受关注[1。J。苯并嗯嗪树脂通常由苯并嗯嗪中 团化学试剂有限公司；甲醛溶液：含量37％～40％， 间体在加热或催化剂作用下，发生开环自聚或共聚 国药集团化学试剂有限公司；3mol／L氢氧化钠溶 生成网状结构的聚合物。由于苯并嗯嗪中间体在 液：自配。 成型固化过程中没有小分子放出，成型收缩率小， 1．2 表征 5SxC 尤其适用于制备低孔隙率、高性能、低成本的纤维 FITR：在美国Nicolet公司生产的Nicolet H 增强聚合物基复合材料HjJ。 红外光谱仪上测试。1 NMR：在美国Bruka公司 苯并嗯嗪中问体具有灵活的分子设计性，即通 DRS500高分辨傅里叶变换核磁共振波谱仪上测 过选择不同类型的酚类和胺类单体可以合成不同 试；测试条件：溶剂CDCl，，四甲基硅烷为内标。示 结构、满足不同领域需要的中间体。目前，人们已 合成出了含单、双或多个嗯嗪环的苯并嘿嗪中间 DSC分析仪测定，N：气氛下对嗯嗪中间体采用 20 体，但研究最多的还是含有两个嚼嗪环的苯并嗯嗪 oC／rain的升温速率在40—350oC内进行第一次 中间体。另外，还可采用含有活性官能团的单体原 扫描，然后待试样冷却后再采用25℃／min的升温 料合成带有氰基、乙炔基和烯丙基的中间体，从而 速率在40—400℃内进行第二次扫描，测定固化产 衍生出一系列苯并嘌嗪改性树脂，不但可以改善树 物的玻璃化转变温度(瓦)。 脂性能，同时也大大扩大了苯并嗯嗪树脂的使用 1．3 嗯嗪中间体的合成 mL 范围‘6圳。 在三口烧瓶中加入75 1，4一二氧六环，并 本工作采用2一萘酚、苯酚和联苯酚等多种酚 用3moVL氢氧化钠溶液调节pH大约为10，随后 7一 类化合物分别与二胺基化合物(4，4’一二氨基二苯 加入甲醛溶液和4，47一二氨基二苯甲烷(或4，4