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电化学诱导退火过程中的氢扩散及其对性能的影响 李志林刘伟陈涛曾致翠 北京化工大学23信箱，北京100029 zhilinlibj@sohu．tom 2000年G T．Burstein等亚稳在奥氏体不锈钢中发现正负交变的电脉冲可使其中的马氏体减 induced 少或消失，即电化学诱导退火(electrochemically 提高钢的耐腐蚀性。EIA不需高温加热，其相变层仅局限于表面，且处理后仍保持马氏体的高 硬度，因此对提高奥氏体不锈钢耐腐蚀性有重要意义。对EIA的机理Burstein等提出：在电脉 冲的阴极部分，水被电解还原出氢，氢原子进入金属产生的点阵应变导致相变。在脉冲电势的 阳极部分，溶入金属基体的氢倾向于重新氧化并溶入电解液，由进入材料内部的氢导致的缺陷 在重新氧化后会产生空位，使金属表面在一个很小的范围内发生松弛(弛豫)，导致EIA现象。 但上述假说没有任何实验证据。如果Burstein假说成立，必然在每一个循环都有一个钢中溶解 氢的积累，这些氢是否会引起氢脆?在EIA处理后如果时效作用使氢脱除，是否会使奥氏体又 变成马氏体或使硬度降低?按该假说氢是导致EIA的关键因素，那么氢扩散的动力学就控制了 EIA相变的速度。本文通过实验确定了EIA过程中氢的存在，用显微硬度分布法确定了EIA过 程中氢的扩散系数，并讨论了EIA处理过程中氢对性能的影响。 1试验方法 用自制的直流脉冲发生器将含马氏体的304L不锈钢置于80+1℃的8mol／L亚硫酸钠溶液 蚀测试系统测量脉冲处理过程中的电流响应曲线。将试样置于80+1℃的8mol／L亚硫酸钠溶液 进行槽压电位为．4．1V的阴极充氢8h。用HXZ．1000型数字显微硬度计测量样品的硬度。用日 本理学的Dmax2500型X．射线衍射仪测试不同处理状态的试样表面的马氏体。硬度和XRD测 量后立即将试样放入倒置的集气漏斗中在120℃加热4h后炉冷，然后测量用排油集气法收集到 的试样中释放出的气体体积。 2试验结果及分析 2．1电化学诱导退火的充氢作用对EIA处理前后试样表面的XRD衍射分析表明处理后马氏体 的{101)旺．峰的衍射强度明显降低，表明处理后马氏体量明显减少。由EIA处理过程的电流响应 曲线(电流一时间曲线)的阳极部分可见阳极过程开始时电流在2．8mA，5s以后电流就已经降 低到lmA以下。计算表明在此电流下表面溶解不超过1．1％。所以EIA处理后马氏体的减少或 消失的主要原因不会是马氏体的优先溶解。而且EIA处理后硬度仍保持马氏体的高硬度，这说 明处理后仍遗传了马氏体的一些特性，这也说明马氏体减少或消失的主要机制不是优先溶解。 将EIA处理后的样品取出置于脱气处理后的硅油中在120C加热4小时后在炉中冷却，都收集 到了气体，气体量在0．06．0．24ml。分析EIA过程中的反应可知这些气体为氢气。 2．2电化学诱导退火后脱氢对马氏体相交的影响对EIA处理后的试样再加热脱氢。统计不同 处理阶段的马氏体{101)a，晶面的相对衍射强度^ol，以之代表马氏体的相对含量，其结果如表1 75 所示。与脱氢前样品的XRD衍射图谱相比，脱氢后马氏体的相对衍射强度不仅没有降低，还有 些许的升高，这与传统的阴极充氢导致马氏体相变的结果相反。但可以肯定脱氢对马氏体相变 影响不大。因此在应用过程中，即使发生时效脱氢，也不会影响EIA处理的相变效果。 2．3电化学诱导退火后脱氢对硬度的影 样品号——厅蘑———奄瓦再两叁彗百页珏面—]磊甄一 响测试结果表明EIA处理后脱氢，表 面硬度基本不变，但而EIA处理后硬化 层厚度在70—80“m，脱氢处理后，硬化 层厚度达lOOpm左右，说明脱氢时氢除 了向表面扩散外，还向钢的内部扩散。但其影响深度限于不超过100p．m的浅表面，即在电化学 诱导退火处理提高表面耐腐蚀性的同时不必担心氢脆问题。 2．4氢扩散的系数的计算实验出