负载型α-二亚胺镍聚烯烃催化剂的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·396- PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 负载型口一二亚胺镍聚烯烃催化剂研究 陈 谦1，李彦国2，袁宗胜1，汪永强1，王力博1，李悦生2 (I．中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714； 2．中国科学院长春应用化学研究所高分子化学物理国家重点实验室，吉林长春150022) [摘要]研究了采用化学键联法负载a一二亚胺镍催化剂的性能。实验结果表明，在n(A1)：^(Ni)为300、反应温度50℃、反应 620 压力2．0MPa、反应时间lh、搅拌转速700r／min的条件下，负载a一二亚胺镍催化剂的活性高达3g／(g-h)。生成的聚乙烯 支化度在20—60町调、结晶度小于49％。该催化剂叮在现有线型低密度聚乙烯装置上应用，生产的新型聚乙烯可部分替代现有 高压低密度聚乙烯产品，达到节能降耗的效果。 【关键词]a一二亚胺镍；负载璎催化剂；聚烯烃；聚合 032．4 [中圈分类号]TQ [文献标识码]A 口一二亚胺镍是具有代表性的后过渡金属催化 剂活性高、负载强度高，并且乙烯聚合条件温和、产 剂。性能与茂金属催化剂一样优良，可催化乙烯聚 品性能可调。 合得到高相对分子质量支化聚乙烯，支化度可调 1实验部分 控。a一二亚胺镍工业应用的关键是催化剂负载 化，以适应现有聚合工艺。目前的负载方法有两 1．1催化剂的合成 种：一是物理吸附方法，聚烯烃形态好，但负载效率 低，催化剂活性下降；二是高分子化技术，由该方法 NiBr2配位得到催化剂前体，再与改性硅胶反应得到 负载的催化剂活性高，但聚烯烃形态差。 化学负载的a一二亚胺镍催化剂(简称负载催化 本工作用化学键联法负载ot一二亚胺镍，催化 剂)。负载催化剂的合成路线见图I。 I。2一二甲氧基乙烷 鼹+2Ho哎L—H。政 Al(Me)JSi02 Ni H威 Br／＼Br 图1催化剂的合成路线 由图l可见，负载方法简便。 苯。相对分子质量和相对分子质量分布由高温凝胶 1．2催化剂的评价 渗透色谱测定。用美国PE公司P蛐S1型示差扫描 在0．5L高压釜中进行催化剂的评价。在无 量热仪测定熔点和结晶度，以10C／rain的速率由 水、无氧处理的反应釜中依次加入催化剂、正己烷、 助催化剂，通入乙烯至指定压力，达到规定的反应 至60℃。熔体流动指数用德国CE^ST公司6001 时间后，终止反应，对产物进行分析。 型熔融指数仪测定，2．16蚝砝码，190℃。 1．3聚合产物分析测试 [作者简介]陈谦(1966一)，男，黑龙江省大庆市人，大学，高级工程 用Varian Unity一400型核磁共振仪测定支化 度，120℃，四甲基硅烷为内标，溶剂为氘代邻二氯 [基金项目]中国石油天然气股份有限公司资助项目(050402-03)。 增刊 陈谦等．负载型a一二亚胺镍聚烯烃催化剂研究 ·397· 2．2工业应用前景分析 2结果与讨论 采用负载催化剂制备的