炔烃的结构structure.ppt

§4.3共扼效应 一、共扼体系的类型 1、离域现象：在单双键交替出现的分子（如1，3-丁二烯分子）中，π电子的运动不再局限于两个原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这种现象叫离域现象。 2、共扼效应：在单双键交替出现的分子中，由于π电子的离域使电子云密度的分布有所改变，内能更小，分子更稳定，键长趋于平均化，这种效应叫共扼效应。 3、共扼体系的分类： 1、π-π共扼：CH2=CH-CH=CH2, 苯 等。 二、1，3-丁二烯的1，2-加成和1，4-加成 从反应的位能曲线图可知： 1，2-加成为速度控制；1，4-加成为平衡控制。速度控制又叫动力学控制；平衡控制也叫热力学控制。 基本概念：炔烃、二烯烃、累计二烯、共扼二烯、孤立二烯、离域现象、共扼效应等7个。讲解炔烃和二烯烃的结构、命名、性质、制备及速度控制和平衡控制。还讲了两个人名反应（库切洛夫、狄尔斯-呵德尔反应）。一个人名试剂（Tollens reagent）和三个用来鉴别化合物的试剂（马莱酸酐、Tollens reagent、氯化亚铜氨溶液）。 ？ (1)、π-π共扼体系 二、共扼效应的传递 共扼效应通过π键来传递。能沿着共扼键传递的很远，同时在共扼键上的原子将依次出现电子云分布的交替现象。 三、静态p-π共扼和静态π-π共扼效应的相对强度 对p-π共扼来说，p电子朝着双键方向转移，呈给电子共扼（+C效应）。强弱顺序是： F Cl Br I； -OR - SR -SeR -TeR； -O -S Se -Te 对π-π共扼来说，电负性强的元素吸引电子，双键呈现吸电子共扼（-C效应）。如： 静态共扼效应是体系的内在性质，在反应前就表现出来；动态共扼效应是共扼体系在外电场的影响下所表现出来的性质，一般是反应瞬间出现的。 四、共扼效应的特征 1、键长趋于平均化；2、共扼二烯烃体系的能量低、稳定；3、共平面性，折射率高。 C=O §4.4速度控制与平衡控制 一、考察下列反应： C+C A + A B +B 反应进程 A + A C+C B +B 能 量 假如：A + A C+C Kc=100000S–1 K–c=10000S–1 则Kc=10 （平衡常数） A + A B +B KB=1000S–1 K–B=1S–1 则KB=1000 C+C这种产物，反应速度快，产物不稳定；B+B 这种产物，反应速度慢，产物稳定。若A+A的接触时间短或者反应的温度低，则反应还未达到平衡就得产品，此时主要得到C+C，因此C+C为速度控制产物。相反的条件下得到B+B，B+B为平衡控制产物。 CH2=CH—CH=CH2+HBr CH2 — CH—CH — CH3 … … + CH2=CH—CH — CH3 + Br CH2CH=CHCH3 Br Br– 反应进程 CH2 — CH—CH — CH3 … … + 1，4-加成 1，2-加成 CH2=CH—CH — CH3 Br Br CH2CH=CHCH3 小结 作业 P98 全部 懂 学 了 吗 * 一、炔烃的结构structure of alkynes 1、炔烃：分子中含有一个碳碳三键的不饱和开链烃；通式为：CnH2n-2 。 2、碳碳三键的形成： 第四章 炔烃和二烯烃 §4.1炔烃 alkynes 碳碳三键中为SP杂化： SP杂化轨道中，有1/2的S成分，键长为0.120nm。杂化轨道间的夹角是1800 ，呈直线型。未杂化的2Py、2Pz轨道互相垂直，并与该杂化轨道（的对称轴）垂直。 2S 2S 2Py 2Py 2Px 2Pz 2Px 2Pz SP 激发 杂化 2Py 2Pz 碳碳三键及炔烃分子的形成： ①两个SP杂化的碳原子各以一个SP轨道互相重叠形成一个C-Cσ键。 ②每个碳原子未杂化的2Py、2Pz与另一个碳原子未杂化的2Py、2Pz两两相互从侧面重叠形成两个互相垂直的π键。这两个π键的电子云分布好象是围绕两个碳原子核心连线的圆柱。见P79图4-4。 ③两个SP杂化的碳原子各以另一个SP轨道与其它原子或基团形成σ键即炔烃。 3、炔烃的同分异构：Isomers of alkyne 1、数目比相应的烯烃少；无顺反异构。如己烯有16种，而己炔只有7种（不包括二烯）。 2、写法：与烯烃的同分异构体的写法相同。如己炔的同分异构体。 二、炔烃的命名 nomenclature of alkynes 1、炔烃的命名：与烯烃的命名相似，将“烯”字改为“炔”。 2、烯炔的命名： 1、选择含双键和三键的碳链为