环氧化稀土异戊橡胶的制备与表征.pdfVIP

弹性体，2013一06—25，23(3)：13～15 研究·开发 CHINAELASTOMERICS 环氧化稀土异戊橡胶的制备与表征* 廖明义1，赵爽1，金关花1，孙伟2，李传清2，李洪泊2，梁爱民2 (1．大连海事大学交通运输装备与海洋工程学院，辽宁大连116026；2．中国石油化工股份有限公司北京化工 研究院燕山分院，北京102500) 摘要：以过氧化氢为氧化剂，甲酸为催化剂对稀土异戊橡胶(Ln-IR)进行环氧化改性。采用核磁 共振氢谱(·H—NMR)对制备的环氧化L卅IR的结构进行了表征，并进行了定量计算。结果表明，在反应 温度40～60℃，反应时间2～5h，甲酸与过氧化氢物质的量的比约为1时，环氧化度较高且没有副反应 发生。 关键词：稀土异戊橡胶；环氧化；制备；表征 333．3 中图分类号：TQ 文献标识码：A 文章编号：1005—3174(2013)03—0013一03 目前，天然橡胶(NR)的生产增速缓慢，难以有技术和装置开发了Ln—IR，因此，对其进行改 满足国内橡胶发展的需求。顺式1，4一聚异戊橡 性，以改善性能，扩大应用领域，是一项十分重要 胶(1R)因其分子结构及物理力学性能等方面与的研究课题。 NR最为接近，因此可作为天然橡胶的主要替代 Ln-IR的环氧化是其主要的改性手段之一。 品，以解决NR资源紧缺的难题[1七]。 经环氧化改性后，不仅保持了IR的基本结构和 按催化剂体系异戊橡胶可分为3类：锂系异 性能，而且由于引入了极性的环氧基团，改善了许 多性能，如提高了耐油性、气密性、抗湿滑性，降低 戊橡胶、稀土异戊橡胶(Ln—IR)及钛系异戊橡胶。 锂系作为催化剂合成异戊橡胶的顺式一1，4一结构 了滚动阻力，增强了与其它高聚物或材料之间的 质量分数达到91％～92％，稀土和钛系异戊橡胶相容性和粘合性等等b‘7]，克服了Ln-IR性能的不 足，扩大其应用领域。目前环氧化过程主要采用 的顺式1，4一结构质量分数均达到95％以上[3]。 随着顺式结构含量的增加，异戊橡胶与NR的性 原位环氧化，但在反应过程中，经常伴随副反应发 能更加接近，纯度更高、质量更均一，因此稀土和 生，因此，研究反应条件和工艺成为重要的研究内 钛系异戊橡胶的性能优于锂系异戊橡胶。相对于 容。本文针对国产Ln-IR，通过原位生成过氧甲 钛系异戊橡胶，Ln—IR相对分子质量高且微观结酸制备环氧化稀土异戊橡胶(EIR)，对制备不同 构规整，当塑性相同时，具有较低的弹性恢复值和 EIR的反应条件和EIR的结构进行了较为系统 较高的门尼粘度。除此之外，与传统的钛系催化 的研究，旨在为实际生产提供理论依据。 剂相比，还具有许多优点，如易于均匀分布、活性 1 实验部分 高、用量少；聚合物相对分子质量的分布易于调节 等[4。。因此以稀土催化剂合成异戊橡胶成为各国 1．1主要原料及试剂 研究的热点。在国际上，生产异戊橡胶最先进的 Ln—IR：中试产品，北京化工研究院燕山分院 生产，顺式一1，4一结构质量分数为97％～98％，相 技术，大都采用稀土催化剂。我国近年来采用自 对分子质量为68；甲酸：分析纯，质量分数为 88％，天津市科密欧化学试剂有限公司；过氧化 收稿日期：2013一Ol—09 氢：分析纯，