挥发酚的测定(6页).docVIP

挥发酚的测定 根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。挥发酚通常是指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。 1方法选择 当水样中挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林萃取光度法，浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接光度法，高浓度含酚废水可采用溴化容量法。 2 水样的保存 用玻璃仪器采样。水样采集后应及时检查有无氧化剂存在。如有发现，必要时加入过量硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至PH 4.0，并加适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应将样品冷藏（5-10℃），在采集后24h内进行测定。 3 预蒸馏 水样中挥发酚经过蒸馏以后，可以消除颜色、浑浊度等干扰。但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物时，应在蒸馏前先做适当的预处理。 3.1干扰物质的消除 3.1.1氧化剂（如游离氯）：当水样经酸化后滴于碘化钾—淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂。遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁。 3.1.2 硫化物：水样中含有少量硫化物时，用磷酸把水样PH调至4.0（用甲基橙或PH计指示），加入适量硫酸铜（1g/L）使生成硫化铜而被除去；当含量较高时，则应将磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。 3.1.3 油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至PH12～12.5。用四氯化碳萃取（每升样品用40四氯化碳萃取二次），弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温以除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至PH4.0。当石油类浓度较高时，用正己烷处理较四氯化碳为佳。 3.1.4 甲醛、亚硫酸钠等有机物或无机还原性物质：可分取适量水样于分液漏斗中，加硫酸溶液使水样呈酸性，分次加入50,30mL,30mL乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并二氯甲烷或乙醚层于另一分液漏斗中，分次加入4,3mL,3mL10%氢氧化钠进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并萃取液，移入烧杯中，置于水浴上加热，以除去残余萃取溶剂，然后用水将碱萃取液稀释至原分取水样的体积。 同时以水作空白试验。 注意：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时要小心，周围应无明火，并在通风柜内操作。室温较高时，水样和乙醚应先置于冰水浴中降温后，再进行萃取操作，每次萃取应尽快完成。 3.1.5芳香胺类：芳香胺类亦可与4—氨基安替比林产生显色反应，使结果偏高。可在PH＜0.5的介质中蒸馏，以减少干扰。 3.2 仪器 500全玻璃蒸馏器。 3.3 试剂 实验用水应为无酚水。 3.3.1 无酚水：于L水中加入0.2g经200℃活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。用双层中速滤纸过滤，或加氢氧化钠使水呈碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。 注：无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管）接触。 3.3.2 10%(m/V)硫酸铜溶液：称取50g五水硫酸铜（CuSO4.5H2O）溶于水，稀释至500。 3.3.3 磷酸溶液：量取50磷酸（ρ=1.69g/），用水稀释至500。 3.3.4 0.5g/L甲基橙指示液（methyl orange）:称取0.05g甲基橙溶于100水中。 3.4 步骤 3.4.1量取250水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加入数滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节到PH=4.0（溶液呈橙红色），加5硫酸铜溶液（如采样时已加过硫酸铜，则适量补加）。 注：如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，直至不再产生沉淀为止。 3.4.2连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入25水，继续蒸馏至馏出液为250止。 注：蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加一滴甲基橙指示液。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。 4 4—氨基安替比林直接光度法 4.1 方法原理 酚类化合物于PH10±0.2介质中，在氧化剂铁氰化钾存在下 ，与4-氨基安替比林反应，，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在波长510毫微米处有最大吸收。 4.2 方法的使用范围 用光程长为20mm的比色皿测量时，酚的最低检出浓度为0.1mg/L。 4.3 仪器 4.3.1 分光光度计 4.3.2 50比色管 4.4 试剂 4.4.1 苯酚标准贮备液：称取1.00g无色苯酚（C6H5OH）溶于蒸馏水中，移入1000容量瓶中，稀释至标线。置4℃冰箱内保存，至少稳定一个月。 4.4.2 贮备液的标定 4.4.