三聚氯氰合成应用与市场分析.pdfVIP

维普资讯 化工巾向狐 2002年第20期 三 聚氯氰合 成 应 用 与市场分析 。秦伟程 三聚氯氰又称 1，3，5一三氯均三嗪，由于其特殊的 备，缩短了反应周期，收率在 86％以上。常压法产品质 化学结构所表现出的特殊性质，因而具有广泛的用途， 量、收率、生产成本等各项指标都优于其他方法，并且 该产品也是我国较早生产的氯系杂环类有机原料之 易于规模化生产，因此国外常压气相法发展较快，目前 一 ， 广泛应用于农药、医药、橡胶助剂、荧光增 白剂、紫 已成为国外主要的合成路线。但是该法也存在一些缺 外线稳定剂、抗氧剂、润滑剂、纸张处理剂、纺织助剂等 点如生产温度高、存在一定危险，产品质量有待提高。 多个领域。 2氰化钠法 以氰化钠和氯气为原料，合成氯氰 ，再经过气相催 化聚合制备三聚氯氰 。具体工艺过程，将罐区送来的 3 氰化钠溶液配制成 15％的水溶液，同氯气按比例混 三聚氯氰文献报道方法很多，但是工业化生产方 合经过特制的喷嘴进入氯氰反应器，生成氯氰单体，经 法主要有氢氰酸法和氰化钠法。 第一冷却器及第一分离器冷却脱水，再经第二冷却器 1．氢．|Lt法 及第二分离器冷却脱水后进入干燥器，进一步脱水干 世界先进国家大多数采用氢氰酸工艺路线，即用 燥；然后进入聚合反应器生成气态三聚氯氰 ，经结晶在 液态氢氰酸和氯气在反应器中进行气一液反应，产生出 0-．5~C的冷空气下生成粉末状的固体三聚氯氰产品。氯 的氯氰气体，经过洗涤和精馏 ，以气态进入装有催化剂 化反应的废液中含有一定的氯氰 ，进入解析釜加热至 的固定床的聚合反应器中产生三聚氯氰气体，再进入凝 90~100~C，解析出的氯氰单体回到反应釜，解析废液送 化器得到产品，尾气经过处理后排放 。由氯氰混合制备 污水处理；尾气经过扑集器、尾气吸收塔用碱吸收处理 三聚氯氰的方法有液相法、加压法和常压气相法三种。 后，经尾气风机送人烟囱排出。该路线生产技术成熟、 液相法是最初的工业化方法，由于在液相下进行 产品质量较好，但是三废污染严重，仅适合小批量生 聚合，因此反应过程容易控制，但是产品中含有四聚 、 产，而且路线冗长，收率低和生产成本高。目前国内主 六聚物等杂质，需要精制，收率低，成本高，因此在国外 要采用该法生产。 已经遭到淘汰。 加压法，反应温度高达 450qC、压力 1．989．8MPa， 反应条件苛刻，而且对设备腐蚀强，产品的后处理比较 复杂，因此限制了它的发展。 目前，世界上三聚氯氰总产量约为 45万 t／a左右， 常压气相法，将经过充分干燥的氰化氢和氯气按 主要生产厂家有美国氰胺公司，德国德固萨公司，日本 比例(氯过量)混合，预热，进入聚合器，采用活性炭 (或 化学公司、德 山曹达公司等，另外英国、瑞士、比利时、 硅胶、沸石为载体的氯化铜或亚铁氯化铜)为催化剂， 罗马尼亚、印度等国也有大小不等的装置。其消费主要 控制反应温度 380~C的气相条件下进行聚合反应，聚合 用于合成均三嗪系农药，其消费量约 占总消费量的 后的产物，经过干燥、冷风冷却结晶得到产品。氯氰合 70％，其次是用于合成荧光增 白剂和染料 ，二者各占 成与氯氰聚合在一个反应器完成，也可以在两个反应 10％以上 。 器内完成。后者尚可以回收部分氯氰，返回聚合反应器