高透明性不对称聚酰亚胺的合成与性能研究.pdfVIP

第27 卷 第3 期 航 空 材 料 学 报 VoI. 27 ，No. 3 2007 年6 月 JOURNAL OF AERONAUTICAL MATERIALS June 2007 高透明性不对称聚酰亚胺的合成与性能研究 l l 2 l l l 刘金刚 ， 杨海霞 ， 王 凯 ， 赵晓娟 ， 范 琳 ， 杨士勇 （l. 中国科学院化学研究所高技术材料实验室，北京l00080：2. 北京航空航天大学材料科学与工程学院，北京 l00083） 摘要：采用l，4-双（3 ’-氨基-5 ’- 三氟甲基苯氧基）联苯（!-TFDAB ）为二胺单体，分别与两种联苯型二酐单体，3 ， 3 ’，4 ，4 ’-联苯四甲酸二酐（s-8BPDA ）以及2 ，3 ，3 ’，4 ’-联苯四甲酸二酐（a-BPDA ）通过一步高温溶液缩聚法制备了 两种聚酰亚胺材料PI-l （s-BPDA / m-TFDAB ）与PI-2 （a-BPDA / m-TFDAB ）。研究结果表明，不对称化结构没有对聚 酰亚胺材料的耐热性能、力学性能以及电性能产生显著影响。但可以显著增大聚酰亚胺在有机溶剂中的溶解性以 及在可见光范围内的透明性。PI-2 不仅可以溶解于极性非质子性溶剂中，而且在许多常规溶剂中也具有优良的溶 解性能。PI-2 薄膜在可见光波长范围内具有优良的透明性，450nm 处的透光率达到86% 。此外，该材料在氮气中 的起始热分解温度超过580C ，而700C 时的残余重量百分数达到67% 。 关键词：聚酰亚胺；透明性；不对称；联苯二酐 中图分类号：TB324 文献标识码：A 文章编号：l005-5053（2007 ）03-0060-06 高无色透明性聚酰亚胺（PI ）是功能性聚酰亚 少对可见光的吸收（图 l ）；（2 ）采用带有侧基或具 胺材料研究领域内的热点研究话题之一［l ~ 5］。无色 有不对称结构的单体。侧基的存在以及不对称结构 透明性PI 材料在许多高技术领域中均具有广泛的 同样也会阻碍电子的流动，减少共轭；（3 ）在PI 分 应用，例如在光纤通讯领域内用于制作光波导管；在 子结构中引入含氟取代基。这是由于氟原子具有很 航空航天领域用作太阳能电池阵列的基板材料以及 大的电负性，可以切断电子云的共轭，从而抑制CTC 天线反射/ 收集器材料等。但是传统的芳香族PI 材 的形成；（4 ）减小PI 分子结构中芳香结构的含量， 料均不同程度地带有颜色，如常见的 Kapton! 薄膜 如采用脂环结构二酐或二胺单体；（5 ）尽量排除制 在接近500nm 波长时产生大量的吸收，到440nm 附 造工艺对于PI 薄膜颜色的影响。例如采用充分精 近被l00% 吸收，因此薄膜为棕黄色。一般来说，有 制的高纯度单体等。 机化合物带有颜色主要是由于其吸收可见光的特定 波长并反射其互补的波长而产生的。这种可见光范 围内的吸收是造成芳香族PI 薄膜有色的主要原因。 从分子结构上分析，由于PI 分子结构中存在较强的 分子间及分子内相互作用，因而在电子给体（二胺） 与电子受体（二酐）间易形成电荷转移络合物 （CTC ）（图2 ），而CTC 的形成是造成材料对光产生 吸收的内在原因［6 ］。因此要制备无色透明PI 薄膜， 图l 间位取代结构对电子云共轭的抑制 就要从分子水平上减少CTC 的形成。目前广泛采 Fig. l Inhibition effect of eIectron conjugation 用的手段主要包括如下几点：（l ）采用间位取代的 by meta-substituted structures 二胺单体。这是由于间位取代结构可以阻碍沿着分 子链方向的电荷流动，减少分子间共轭作用，从而减 采用上述措