低温等离子体催化选择性转化甲烷研究进展.pdfVIP

70 天然气化工 2011年第36卷 低温等离子体．催化选择性转化甲烷研究进展 陈 琳 (杭州电子科技大学环境工程与科学研究所，浙江 杭州 3100181 摘要：低温等离子体协同催化技术可在温和条件下实现 甲烷的活化，为甲烷的选择性转化提供了一条新的途径。综述了等 离子体-催化协同活化 甲烷转化的国内外研究进展，针对等离子体与催化剂的相互作用及其结合形式进行了讨论，并且提出了 今后 的研究方 向。 关键词 ：低温等离子体催化 ；甲烷 ；选择性转化 中图分类号：O643 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2011)02—70-05 天然气是一种优质、高效、清洁的能源和化工 于控制，存在竞争反应 ，醇 、醛等液态产物往往选择 原料。近几十年来，世界发达 国家天然气消费量平 性低 ，易过度氧化为 CO 和H ，很难实现甲烷的定 均每十年增长 5000亿m0。目前，天然气在世界一次 向转化，因而 目前距离工业化应用还较远 。因此在 能源消费中的比重约为24％，是仅次于石油和煤炭 甲烷等离子体转化过程中，有研究将合适的催化剂 的第三大能源，且这一比例今后将继续增加。然而 引入等离子体区域，当催化剂和等离子体共同作用 天然气作为能源 的主要问题之一是运输成本太高， 时 ，等离子体 中的各类活性物种如电子、激发态分 特别是偏远地区的分散性气 田的天然气，其输送问 子、 自由基等通过与催化剂的相互作用可能会产生 题尤显突出，因此将天然气就地转化为醇、油等液 不一般的等离子体化学过程。将等离子体对反应分 体燃料及烯烃、芳烃等化工产品则是一种较好的途 子的活化和催化剂对反应物定向转化这两个优势相 径。目前工业上通常先将 甲烷转化为CO和氢气，又 结合，是实现有选择性化学反应的一条有效途径翰， 称合成气，再通过合成气进一步转化为各种产物。甲 由此产生了等离子体催化这一新的研究领域。本文 烷分子具有极高的化学稳定性，这种间接转化途径 将从等离子体与催化的作用机理及两者不同的结 需要切断甲烷分子的所有 C—H键 ，不仅需要的能耗 合形式等方面对低温等离子体耦合催化技术在 甲 高，而且甲烷重整工艺要求的设备成本也很高，因此 烷转化方面的研究进展进行综述。 如何实现甲烷的直接转化近年来成为热门课题 。 1 等离子体与催化的相互作用 低温等离子体活化是一种十分有效的分子活化 手段。处于等离子态的各种物质粒子具有极强的化 对于有催化剂存在的等离子体反应，催化剂和等 学活性 ，一般电子温度高达 104K以上，具有 10eV 离子体之间存在着相互作用网。等离子体会作用于催 以上的动能，大于甲烷分子碳氢键的离解能，能够有 化反应 ，对反应物在催化剂表面的吸附、反应及解吸 效地激活甲烷这一热力学稳定的分子引发化学反 等过程产生一定作用。反过来，等离子体中电子能量、 应 ，而气相主体却可 以保持较低 的温度 300K一 电子密度等物理参数会不同程度受到催化剂的影响。 5ooK，能在常温常压条件下实现甲烷的转化。因此， 1．1 等离子体对催化反应的影响 将低温等离子体技术应用于甲烷转化研究 日益活跃 在等离子体作用下，反应物的电中性特点发生 [1-4] 改变，会产生与常规催化不同的反应特性 。由于甲 。 Oka~aki等圈利用介质阻挡放电等离子体反应技 术进行 甲烷，水蒸气选择性氧化反应，当水蒸气体积 烷的稳定性，对于普通的甲烷催化转