磷钨酸修饰的纳米TiO_2薄膜的制备及光催化性能.pdfVIP

丝 丝 塑 壁 !Q!竺堡箜!期(41)卷 磷钨酸修饰的纳米Ti02薄膜的制备及光催化性能‘ 刘士荣，毛明富，倪忠斌，陈明清 (江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡214000) 摘 要： 以钛酸四丁酯为前驱物，乙酸为溶剂，用溶 晶相促进作用及其抑制晶粒长大的研究鲜有报道，特 胶一凝胶法制备了磷钨酸修饰的纳米Tio。薄膜 别是将杂多酸修饰的TiO。制成薄膜并用于液相有机 (PWl2／Ti02)。通过FT—IR、UV—Vis、XRD、BET、废水的处理则更少。 SEM进行了表征。结果表明，磷钨酸修饰的纳米 以钛酸四丁酯为前驱物，乙酸为溶剂和催化剂，制 Tio：具有锐钛矿晶型和较大的比表面积，磷钨酸在 备了磷钨酸修饰的TiO：溶胶并进一步制备成薄膜。 “oz中仍保持Keggin结构，并抑制了粒子烧结过程 在较低温度下烧结，制备出具有完整锐钛矿晶型，且晶 中的长大。研究了PW，。／TiO：薄膜在对氯苯酚光降粒尺寸较小、比表面积较大的磷钨酸一TiO。复合薄膜 解中的催化活性。当磷钨酸与Ti0：的摩尔比为0．02 ：1，240℃焙烧，PWl：／Ti02薄膜的光催化降解反应遵 循L—H机理，一级反应速率常数为0．016min～。磷钨 进行表征。研究PW，。／TiO。薄膜降解对氯苯酚光催 酸与Tio：在光催化反应中有明显的协同作用。 化反应的动力学。取得了较为满意的结果。 关键词： 溶胶一凝胶法；光催化；TiO：薄膜；磷钨酸 2 实 验 中图分类号： 0614．41；0614．61文献标识码：A 文章编号：1001—9731I2010)02—0346—04 2．1试剂及仪器 1 引 言 乙酸，对氯苯酚(4-CP)，4一四氨基安替比林，铁氰化钾， 锐钛矿型Tio：具有活性高、化学稳定性好和无二 氯化铵，氨水，均为分析纯。 次污染的特点，在众多半导体中被普遍认为是比较理 仪器：德国bruker公司D8 粉末衍射仪．力Ⅱ拿大ABB 想的光催化剂之一[1]。研究结果表明，影响Tio：光催 化剂活性的主要因素是纳米Tio。的晶型和微晶尺 红外光谱仪；北京分析仪器厂ST-2000比表面及孔径 寸L2’3J。纳米TiOz材料的传统制备方法是溶胶一凝胶 法，所制得的溶胶一般需要经过500℃以上高温处理， 普析通用仪器公司TU-1901紫外一可见分光光度计。 才能获得锐钛矿晶型，不仅存在制备过程温度高、能耗 2．2 PW。z／TiO：溶胶和薄膜的制备 大等缺点，更重要的是，高温烧结由于纳米TiO。的晶 以钛酸四丁酯为前驱物室温制备TiO：溶胶，溶胶 粒长大和表面脱羟基过程常引起比表面积和羟基化程 度的显著降低，从而降低了光催化性能。因此，有的学 者研究了低温技术制备TiO。E4,s3。然而，采用该种技滴入一定浓度的磷钨酸水溶液，直至形成均匀溶胶。 术制备纳米TiO：，所得到的锐钛矿晶型仍不理想。为 在磷钨酸存在下，TBOT不断生成具有网络结构的 充分提高TiO：的光催化性能，小尺寸、大比表面积和 高结晶度的纳米锐钛矿型Tio：是比较理想的∞]。 的磷钨酸添加量时，该复合溶胶町长时间保持均匀分 通常利用强酸酸化来细化Tioz晶粒尺寸或者改散而不发生凝聚、沉淀现象。 善表面性质，提高TiO：光催化活性。蔡邦宏等[73用磷 酸对TiOz纳米粉体进行了改性研究，认为磷酸可以影～1．2mm)作基底，采用浸渍提拉法制备薄膜。60℃下 响TiOz光催化剂的比表面积、酸性、吸光能力等。杂 多酸与TiOz二者具有相似的半导体氧化物的能带结膜。同时制备纯TiO：薄膜作为对照。 构，且其本身是一种强酸，用杂多酸对TiO。进行改性 2．3 PW。：／Ti02薄膜的表征 并用