空心ZnMn2O4纳米球和纳米立方体的室温合成及氧还原催化性能.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．3 UNIVERSITIES 595—600 2011年3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE 空心ZnMn204纳米球和纳米立方体的 室温合成及氧还原催化性能 王洪波，程方益，陶占良，梁静，陈 军 (南开大学新能源材料化学研究所，先进能源材料化学教育部重点实验室，天津300071) 摘要室温下在含有Zn2+的溶液中，以空心结构的MnO：为前驱体，使用NaBH。还原剂合成了尖晶石型 貌、组成和表面积进行表征．结果表明，所制备的空心结构ZnMn：O。纳米球和纳米立方体的尺寸为400一 700 am，空心结构的壳层是由粒径为5—7am的颗粒紧密堆积而形成的，厚度约为40nm．研究了所制备的 空心结构纳米ZnMn20。在碱性溶液中的氧还原电催化性能，结果显示，相对于ZnMn：04纳米空心立方体， ZnMn，04纳米空心球在氧还原反应中具有较大的电流密度和较高的电子转移数(n=3．5)，表现出较好的氧 还原电催化性能． 关键词室温合成；空心结构；ZnMn20．；氧还原 中图分类号 0611．4；0646文献标识码A 锌锰尖晶石复合氧化物ZnMn：O。是一类重要的无机功能材料¨’2】．与传统的块体材料相比， ZnMn：O。纳米材料具有更大的比表面积和更短的电子传输路径，因而在电化学领域具有更广阔的应用 前景．氧还原一直是燃料电池和空气电池的研究热点∞’4J，虽然Pt等贵金属M加3是最有效的氧还原催 化剂，但其有限的储量和昂贵的价格限制了其进一步的应用，因此开发新型、高效的廉价的氧还原催 化剂仍然是现阶段研究的一个重点¨’51．ZnMn：O。纳米材料因具有廉价、无毒和高催化活性的特点，已 被广泛应用于光氧化CO、光氧化有机物和光解制H：等催化领域【9“¨．近来，Chen等【121研究发现，尖 晶石型复合氧化物Co。Mn，一。O。在氧还原反应中具有良好的电催化活性，因此ZnMn：O。也有望成为一 种新型的氧还原电极电催化剂． 目前制备ZnMn：O。纳米材料的方法主要有无机盐热分解法【Io‘、溶胶一凝胶法¨纠和水热溶剂 热¨4-l副等方法．这些传统方法所制备的锌锰复合氧化物纳米材料较易团聚，比表面积较小，不利于电 化学反应的快速进行．因此，本文采用一种简单易行的室温合成方法，在金属离子zn2+的存在下，通 过将还原剂作用于不同形貌的无定形MnO：前驱体，可控地制备了ZnMn：O。纳米空心球和纳米空心立 方体，并初步考察了它们在碱性介质中的氧还原电催化性能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 合硝酸锌[Zn(NO，)：·6H：O]均为分析纯试剂．实验用水为去离子水． 分别使用x射线粉末衍射仪(XRD，Rigaku 收稿日期：2010—10-22． 金资助． 联系人简介：梁静，女，博士，副教授。主要从事纳米多孔材料及性能的研究．E—mail．hn西illg@nankai．edu．饥 万方数据 596 高等学校化学学报 A- XM2 kV)及比表面积 Pex60，美国EDAX公司)、透射电子显微镜(TEM，TecnaiF20，荷兰Philips公司，200 263A型电化学工作站(美国Princeton Applied 636型旋转圆盘电极． 1．2实验过程 1．2．1 催化剂制备 ZnMn：O。纳米空心材料的室温制备过程如图1所示．首先采用微乳法合成 材料． Schematicillustrationof to h