材料工程基础课件第十三章 含氮化合物12-1.ppt

4. （1, 3, 5） 8. （3，再加上氨和乙胺） 9（4） 10. （4, 5, 6） 12. （1, 4, 7） 13. （1, 4, 7） R3N 应用：1）确定胺结构（∵酰胺—结晶固体,有固定熔点） 2）将叔胺与伯仲胺分离。 3）保护-NH2. 3. 氮上的酰基化 （1 , 2 胺） H2O OH or H+ - 原来的胺 o o O R-NH2 R-NH-C-CH3 ll R2-NH +CH3-C-Cl ll O R2N-C-CH3 ll O 例1： CH3-C-Cl ll O KMnO4 H2O H+ or OH- 例2： 将3 胺从胺的混合物中分离。 o RNH2 R2NH R3N 乙醚 (CH3CO)2O CH3CO-NHR R3N CH3CONR2 稀HCl 醚层 酸层 CH3CO-NHR CH3CONR2 H2O OH - RNH2 R2NH R3NHCl NaOH R3N + - 4. 磺酰化——兴斯堡（Hinsberg）反应 1 ，2 胺与 或 反应 o o 苯磺酰氯 P125制备 R-NH2 R3N R2NH + NaOH H2O NaOH NaOH H2O 不反应 不溶解 应用：鉴别、分离伯仲叔胺 Na 溶解 例： 1）化学法鉴别： 溶解 不溶解 无变化 NaOH 2）分离 CH3CH2CH2CH2-NH2 (CH3CH2)2NH PhSO2Cl NaOH,H2O 溶 不溶 分离 水层： 固体： CH3CH2CH2CH2-N-SO2Ph l Na (CH3CH2)2N-SO2Ph H2O OH H + H2O OH CH3CH2CH2CH2-NH2 (CH3CH2)2NH - - （若有叔胺,因bp低于磺酰胺,可蒸出） 5、与亚硝酸反应 HNO2 N2 +Cl +CH3CH2CH2 - + 重氮盐 极不稳定 R2N-H+HO-NO R2N-NO+H2O 2 胺 N-亚硝基胺 黄色油状液体 o R3N+HNO2 不反应 3 胺 o 脂肪胺： 亚硝基物—致癌！ 1 胺 CH3CH2CH2-NH2 NaNO2 HCl CH3CH2CH2-N2Cl + - o 芳香胺（不同于脂肪胺） +NaNO2+HCl + - +2H2O+NaCl 重氮化反应 （较脂肪族重氮盐稳定 室温，分解放出N2） 0-5℃ +NaNO2+HCl （只有对位被占时, 才进邻位） 绿色晶体 +NaNO2+HCl N-甲基-N-亚硝基苯胺 黄色油状液体 6. 氧化（芳香胺很易氧化） H2O2 CH3-COOH ll O 氧化叔胺 or 应用：鉴别三类胺。现象？ 例1） 例2） CH3CH2NH2 CH3CH2N(CH3 )2 CH3CH2NHCH3 NaCr2O7 H2SO4 (类似于苯酚) 苯胺定性、定量分析。 (白色) 7. 芳环上的取代 (易发生, -NH2是较强的邻对位基) 若得一卤代物，将-NH2保护： 1）卤代 (Br2 ,Cl2) +3Br2 H2O 例： CH3COCl Br2 OH , H2O - 对位（主） 2）硝化 因苯胺易被氧化，HNO3有氧化作用， 故硝化时，应先将-NH2保护。 （CH3CO)2O HNO3 H2SO4 OH ,H2O - 对硝基苯胺 邻硝基苯胺的合成： 浓H2SO4 HNO3 H2SO4 H, H2O + 间硝基苯胺： + + - - 浓H2SO4 HNO3 H2SO4 OH , H2O - 3）磺化 + - 浓H2SO4 180~190℃ + - 分子内酸碱反应 两性离子（内盐） 白色晶体 对氨基苯磺酰胺——磺胺药* 具有杀菌作用，兽用。 *合成方法： ClSO3H H2O NH3 水解反应活性低 (-NHR,-NR2) 不发生付氏反应。 注： 8. 伯胺的异腈化反应——鉴别伯胺 R-N C 异腈 R-NH2 +CHCl3 +KOH R-NC+KCl+H2O 恶臭 AlCl3 + 间位定位基 (因： ) 9. 季铵盐和季铵碱 A. 季铵盐： R3N+R-X R-N-R l l R R ′ ′ X + - 易溶于水 应用广泛, 例： (CH3)2NC12H25 l Br + - (新洁尔灭)杀菌剂 R4NX+NaOH R4N OH +NaX(互溶) + - + - 季铵碱 注意：季铵盐与胺盐区别。 B.季铵碱：碱性与NaOH、 KO