材料热力学第四讲.pptVIP

三、自由能与化学反应进行的方向 四、反应的自发性，熵, 热力学 第二、三定律 由?G = ?H - T ?S可见 五、生成焓与生成自由能及其应用 注意：标准焓的定义 谢谢各位！ 六、 热力学函数的计算及具体应用 （一）、几个热力学函数 1．热力学能 U 2．焓 H 3．熵 S 4．自由能 G （二）、计算及应用 (1) 热力学第一定律 ? U = Q +W 注意：Q 、W的正负号 (2) 等容条件下的反应热：QV = ?U (3) 等压条件下的反应热：QP = ?H ?H = ?U + P?V QP= QV + P?V = QV + ?nRT (4)盖斯定律及其应用 (5)过程自发性判据 ?G与?rG? 标准态下： 用?rG?m 0 或 ?rG?m 0 非标准态下： 用 ?rG 0 或 ?rG 0 ?G?(T) = ?H? ? T?S?， ?G (T) = ?H ? T?S (6) 求算反应逆转的温度 298 K时?rGm? 的计算方法： ?rGm? ＝ ??fGm?(生成物) - ??fGm?(反应物) ?rGm? ＝ ?rHm? - 298 ? ?rSm? T K时?rGm? 的计算方法： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? 例1：讨论温度对下列反应的方向性影响 解： CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) ?fHm? /kJ·mol-1 -1206.9 -635.1 -393.5 Sm? /J·mol-1K-1 92.9 39.7 213.6 ?fGm? /kJ·mol-1 -1128.8 -604.2 -394.4 298K时： ?rGm? ＝ －394.4 - 604.2 + 1128.8 = 130.2 kJ·mol-1 ? 298K时非自发 ?rHm? = 178.3 kJ·mol-1, ?rSm? = 164.4 J·mol-1K-1 该反应在高温下自发，反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ? 0 T ? ?rHm? /?rSm? = 178.3 ? 103/164.4 = 1111 K 例2、为了净化汽车尾气, 甲研制下述反应(1)的催化剂, 而乙研制下述反应(2)的催化剂: (1) CO(g) = C(石墨) + 1/2O2(g) , (2) CO(g)+NO(g)= CO2(g)+1/2N2(g) . 通过计算, 从热力学角度评价他们的努力。 已知：298K时 ?fH? /kJ?mol-1: CO(g) -110.5 NO(g) 90.4 CO2(g) -393.5 S? /J?mol-1?K-1: CO(g) 197.6 C(石墨) 5.73 O2(g) 205.03 ; NO(g) 210.0 , CO2(g) 213.6 , N2(g) 192 . * * 1876年美国科学家Gibbs证明在等温等压下，如果一个反应能被用来作功，则该反应是自发的，反之为非自发 1、自由能函数的定义 例： CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 2H2O (l) ? 2H2(g)? + O2 ? (g) 热力学第一定律：?U = Q + W 等温可逆条件下：?U = Qr + Wmax Qr：可逆过程吸收或放出的热量； Wmax: 最大功； Wmax= - p ?V + W?max, Qr = T ?S ? ?U = T ?S - p ?V + W?max, ?U + p ?V = T ?S + W?max, ?H = T ?S + W?max, ?H - T ?S = W?max 令 G ? H - TS, 则 ?G = W?max G：定义的新函数，自由能函数，Fre